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陕西省精品资源共享课程无机化学电子教案 第18章 氮族元素  PAGE \* MERGEFORMAT 25 第18章 氮族元素　 【本章学习要求】 1. 了解氮族元素的通性，熟悉氮分子的结构和特殊稳定性。掌握氨的结构和性质、铵盐的性质。了解联氨、羟胺的重要性质。熟悉氮的氧化物，掌握硝酸的结构和性质、硝酸盐和亚硝酸盐的性质。 2. 了解磷的单质、氢化物、氧化物、卤化物的结构和性质。熟悉磷酸及其盐的性质。了解亚磷酸和次磷酸的结构和性质。 3. 掌握砷、锑、铋氧化物及其水合物的酸碱性及其变化规律。掌握砷、锑、铋化合物氧化还原性的变化规律。熟悉砷、锑、铋硫化物的颜色、生成和溶解性及砷、锑的硫代酸盐。 【本章重点】 氮、磷单质的结构和性质。 氮和磷的氢化物、卤化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和应用。 As(III) 的氧化还原性。 【本章难点】 磷的不同???氧酸及其盐的结构和性质。 §18.1氮族元素的通性 氮族元素包括氮(Nitrogen, N)、磷(Phosphorus, P)、砷 (Arsenic，As) 、锑 (Antimony, Sb)、铋 (Bismuth, Bi) 和Uup六种元素。价层电子构型为ns2 np3，位于元素周期表的第15列，其基本性质见课本表18-1。本族元素性质递变表现出从典型的非金属到金属的一个完整过渡。 本族元素不管是?3离子型固态化合物Li3N、Mg3N2、Na3P及Ca3P2等；还是+3离子型固态化合物Sb2(SO4)3、BiF3及Bi(NO3)3·5H2O等，遇水强烈水解。 氮族元素自上而下氧化数为+3的物质稳定性增加，而+5氧化态的物质稳定性降低。这是因为自上而下过渡到Bi时，由于Bi原子半径较大，成键时电子云重叠程度较小。 Bi原子出现了4f和5d能级，而f、d电子对原子核的屏蔽作用较小，6s电子又具有较大的穿透作用，所以6s能级显著降低，从而使6s电子成为“惰性电子对”而不易参加成键，Bi常显+3价。这种低氧化态比高氧化态物质稳定的现象，称为惰性电子对效应。 §18.2 氮及其化合物 一、单质的制备、性质和用途 1. 制备N2 工业上制备N2：液态空气分馏法，利用N2(b p. 75K)和O2(b p. 90K)的沸点差异，蒸馏液态空气，N2先挥发。 实验室制备N2：加热NH4Cl饱和溶液和固体NaNO2的混合物。 NH4Cl(饱和) + NaNO2 == N2 + 2H2O + NaCl (NH4)2Cr2O7加热分解，(NH4)2Cr2O7== N2（较纯） + Cr2O3 + 4H2O NH3通过红热的CuO， 2NH3 + 3CuO == 3Cu + N2 （较纯）+ 3H2O 2. 性质 N2分子中N≡N键能高达949 KJ/mol，是最稳定的双原子分子，从而在常温下表现出高的化学惰性，因此氮气常被用作保护气体。 3. 用途： 大量用于合成氨工业，制造氮肥及其含氮化合物。基于氮气性质的不活泼，可用做保护剂。 二、含氮氧化物 氮和氧有多种不同的化合形式，在氧化物中氮的氧化态可以从+1到+5。 1. 一氧化氮 NO微溶于水，但不与水反应，不助燃。NO共有11个价电子，这种具有奇数价电子的分子称为奇电子分子。NO会形成二聚物，该反应是吸热反应。在常温下极易与氧反应生成NO2。 由于分子中存在孤电子对，NO还可以同金属离子形成配合物，例如与FeSO4溶液形成棕色可溶性的硫酸亚硝酰合铁(Ⅱ)： FeSO4 + NO == [Fe (NO)] SO4 2. 二氧化氮 红棕色的气体，易压缩成无色液体。NO2也是奇电子分子，在低温时易聚合成二聚体N2O4。N2O4在固态时是无色晶体。 N2O4 2NO2 △rHm?＝57kJ·mol-1 2NO2 2NO + O2 NO2易溶于水歧化生成HNO3和HNO2，而HNO2不稳定受热立即分解： 2NO2 + H2O == HNO3 + HNO2 3HNO2 == HNO3 + 2NO + H2O NO2溶于热水时：3NO2 + H2O(热) == 2HNO3 + NO 这个反应是工业上制备HNO3的一个重要反应。 三、氮的氢化物 1. 氨 氨的制备：工业上是用氮气和氢气在高温高压和催化剂存在下合成的； 实验室中用铵盐和碱的反应来制备少量氨气。 氨分子结构：氮原子采用不等性sp3杂化，有很大极