乙醛氧化制醋酸讲述.doc

 PAGE 11 乙醛氧化制醋酸工艺 1.1概述  HYPERLINK /z/Search.e?sp=S%E4%B9%99%E9%85%B8ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink \t _blank 乙酸在常温下是一种有强烈刺激性酸味的无色液体。乙酸的 HYPERLINK /z/Search.e?sp=S%E7%86%94%E7%82%B9ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink \t _blank 熔点16.6℃（289.6 K）。 HYPERLINK /z/Search.e?sp=S%E6%B2%B8%E7%82%B9ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink \t _blank 沸点117.9℃（391.2 K）。 HYPERLINK /z/Search.e?sp=S%E7%9B%B8%E5%AF%B9%E5%AF%86%E5%BA%A6ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink \t _blank 相对密度1.05， HYPERLINK /z/Search.e?sp=S%E9%97%AA%E7%82%B9ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink \t _blank 闪点39℃， HYPERLINK /z/Search.e?sp=S%E7%88%86%E7%82%B8%E6%9E%81%E9%99%90ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink \t _blank 爆炸极限4%～17%（体积）。纯的乙酸在低于熔点时会冻结成冰状晶体，所以无水乙酸又称为 HYPERLINK /z/Search.e?sp=S%E5%86%B0%E9%86%8B%E9%85%B8ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink \t _blank 冰醋酸。乙酸易溶于水和 HYPERLINK /z/Search.e?sp=S%E4%B9%99%E9%86%87ch=w.search.yjjlinkcid=w.search.yjjlink \t _blank 乙醇，其水溶液呈弱酸性。乙酸盐也易溶于水。乙酸是重要的有机酸之一。其结构式是： 乙酸是稳定的化合物；但在一定的条件下，能引起一系列的化学反应。如：在强酸（H2SO4或HCl）存在下，乙酸与醇共热，发生酯化反应： CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O 乙酸的生产具有悠久的历史，早期乙酸是由植物原料加工而获得或者通过乙醇发酵的方法制得，也有通过木材干馏而获得的。目前，国内外已经开发出了乙酸的多种合成工艺，包括烷烃、烯烃及其酯类的氧化，其中应用最广的是乙醛氧化法制备乙酸。下面主要介绍乙醛氧化法制备乙酸。 1.2生产方法及反应机理 乙醛首先与空气或氧气氧化成过氧醋酸，而过氧醋酸很不稳定，在醋酸锰的催化下发生分解，同时使另一分子的乙醛氧化，生成二分子乙酸。氧化反应是放热反应。 CH3CHO+O2→CH3COOOH CH3COOOH+CH3CHO→2CH3COOH 总的化学反应方程式为： CH3CHO + 1/2O2 → CH3COOH + 292.0kj/mol 在氧化塔内，还有一系列的氧化反应，主要副产物有甲酸、甲酯、二氧化碳、水、醋酸甲酯等。 CH3COOOH→CH3OH+CO2 CH3OH+CO2→HCOOH+ H2O CH3COOOH+ CH3COOH→CH3COOCH3+ CO2+ H2O CH3OH+ CH3COOH→+ H2O CH3OH→CH4+CO CH3CH2OH+ CH3COOH→CH3COOC2H5 + H2O CH3CH2OH+ HCOOH→HCOOC2H5 + H2O 3CH3CHO+3O2→HCOOH+ 2CH3COOH+ CO2+ H2O 4CH3CHO+5O2→4CO2+ 4H2O 3CH3CHO+2O2→CH3CH (OCOCH3) 2+ H2O 2CH3COOH→CH3COCH3+ CO2+ H2O CH3COOH→CH4+CO2 乙醛氧化制醋酸的反应机理一般认为可以用自由基的链接反应机理来进行解释，常温下乙醛就可以自动地以很慢的速度吸收空气中的氧而被氧化生成过氧醋酸。 CH3CHO+O2→ 过氧醋酸以很慢的速度分解生成自由基。 CH3COOOH→ + OH 自由基CH3COO 引发下列的链锁反应： + CH3CHO → CH3CO + CH3COO