第二章分子结构和性质-2.ppt

第二节 分子的立体构型;二、分子的立体结构;（一）杂化轨道（hybridization）理论;;练习： 已知 CO2是直线型的分子，试分析成键情况;;;练习：试分析成键情况;CH4的空间构型为正四面体;;练习：试分析成键情况;等性与不等性杂化：;;;;;小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型;练习：; 分子的价电子对（包括成键电子对和孤电子对）由于相互排斥作用,而趋向尽可能采取对称的空间构型。;基本要点：;2．推断分子或离子的空间构型的具体步骤：;（2）确定电子对的空间构型：;练习：确定中心原子的价层电子对数，推断分子的空间构型。 BeH2 BF3 CH4 PCl5 SF6;练习：确定中心原子的价层电子对数，推断分子的空间构型。 SnCl2 NH3 H2O IF5 XeF4;;VP = 5，电子对空间构型为三角双锥，;5;六、共轭大π键; 离域Π键是由三个或三个以上原子形成的?键，不同于两原子间的?键。 在???个或三个以上用s键联结起来的原子之间，如能满足下列条件，则可以生成离域?键： (1) 这些原子都在同一平面上；每一原子有一互相 平行的p轨道(或d轨道，或p, d轨道) (2) 形成大? 键的原子轨道能量应相近 (3) p电子的数目小于p轨道数目的两倍。 ;　CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为?34的p-p大?键。 ;计算大?键里电子数的简单方法;如CO2分子 （1）确定分子中总价电子数：CO2分子有16个价电子 （2 ）确定分子中孤对电子轨道和成键电子轨道： C的孤电子对个数 m =1/2（4－2 ×2）=0 中心原子的价电子数=0＋2 = 2 判断 CO2 的构型：直线形 分析：中心原子C 有两个sp杂化轨道成键 有两个p 轨道未参加成键，并分别具有一个电子 氧原子：有1个容纳孤对电子的轨道不与p键p轨道平行 有1个轨道与C原子形成 s键， 剩余2个p轨道并3个电子与C原子p轨道形成 p34键 2套平行p轨道里总共有8个电子，平均每套p轨道里有4个电子;CO32–离子中的大?键 碳酸根离子: 属 AY3型分子,中心碳原子取sp2杂化形式 离子总价电子数有 24个价电子 分析： 碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨道； 端位的3个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道； 3个C－Os键有6个电子，每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对。因此， 4个平行p轨道中共有： 24-6-3×2 × 2=6个电子 所以， CO32–离子中有1个4轨道6电子p-p大?键， 符号为?46。; 丁二烯分子式H2C=CH-CH=CH2。 4个碳原子均有3个配位原子相邻，故均取sp2杂化，形成3个s键，所有原子处于同一个平面。 每个碳原子有一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面，每个p轨道里有一个电子。 按照上面分析苯分子的结构的模式，丁二烯分子里有一个4轨道4电子的p-p大?键。;HgCl2的成键 过程：; 石墨分子结构是层形结构。 每层是由无限个碳六元环所形成的平面，其中的碳原子取sp2杂化，与苯的结构类似。 每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。 平行的n个p轨道共n个电子在一起形成了弥散在整个层的n个碳原子上下，形成了一个p-p大?键。 电子在这个大p键中可以自由移动，即石墨能导电。 ;七、 等电子体原理; 例:CO32–、NO3–、SO3等离子或分子 相同的通式——AX3 ， 总价电子数24， 有相同的结构—平面三角形分子, 中心原子上没有孤对电子而取sp2杂化轨道形成分子的s-骨架，有一套?46p-p大?键。 　　例:SO2、O3、NO2–等离子或分子， AX2，18e， 中心原子取sp2杂化形式， 平面三角形， 中心原子上有1对孤对电子(处于分子平面上)，分子 立体结构为V型(或角型、折线型)，有一套符号为?34的p-p大?键。; 例: SO42–、PO43– 等离子： 具有A