模型化合物热解时燃料氮的气相释放研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：084067 模型化合物热解时燃料氮 的气相释放研究 1 2 1 刘艳华 ，姚明宇 ，车得福 (1、西安交通大学能源与动力工程学院 ,710049,西安；2 、西安热工研究院有限公司，710032，西安) (Tel:029 Email:yhliu@xjtu.edu.cn) 摘要：用纤维素和 8－羟基喹啉在高压反应釜中合成出物理性质、化学结构及氮的官能团结构与原煤 都很接近的模型化合物，在携带流反应器中进行快速热解实验，在讨论热解过程中燃料氮向 HCN 和 氮氧化物转化的基础上，重点研究了热解过程中 N2 的生成。实验结果表明，模型化合物快速热解时的 主要气相含氮产物有三种：HCN 、N2 、氮氧化物。因此认为，热解时燃料氮最终有四个转化途径：挥 发分氮、焦炭氮、N 和氮氧化物。模型化合物热解过程主要的含氮气相产物是 N ，在 1000℃之前， 2 2 N2 的释放变化不大，但是到了 1100℃，燃料氮向N2 的转化率显著增大。N2 主要有两个来源，一是在 大分子结构受热裂解过程中直接释放，另外一个是矿物质在热解过程中与含氮杂环官能团发生固相反 应生成 N2 。金属矿物质的添加可以改变热解过程中燃料氮向N2 的转化。 关键词：模型化合物，N2 生成，热解，矿物质 0 前言 煤的大分子结构十分复杂，在反应过程中，许多官能团都会影响氮元素的迁徙。模 型化合物对煤的大分子结构进行简化，保留了芳香杂环的主要结构和性质，具有确定的 化学组成和氮官能团结构，可以消除这种影响。而且，利用模型化合物进行研究还可以 排除矿物质在热解过程中的催化作用。这样就可以直接针对燃料氮进行研究，可以更加 客观准确地反映氮元素在热解和燃烧过程中的变化规律。国内外现有研究主要采用的模 型化合物有三类：一是吡咯、吡啶和咔唑、喹啉等杂环化合物[1-3]；二是聚合物，如聚 乙烯咔唑、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷酮等[4-5] ；三是根据煤的结构合成的化合物 [6] 。 对模型化合物的选取有三个基本地要求：一是具有与煤相近的物理化学性质，常温下必 须是固体，高温下不融解和升华等；二是氮元素的赋存形态必须与煤中相似，为五元杂 环或者六元杂环结构[7]，；三是模型化合物的基本碳环结构与煤近似，这样可以使实验最 大可能地反映煤的热解过程。因此，本文选择纤维素作为模型化合物的基本骨架，与 8 －羟基喹啉混和，在高压反应釜中制取与煤碳环结构非常近似的含氮合成化合物，然后 在携带流热解系统中研究了燃料氮的气相迁移。结果发现，燃料氮在快速热解条件下主 要的气相产物有：N ，HCN 和 NO 。在较低温度下的热解主要的氮氧化物是NO ，温度 2 x 达到 1000℃之后，几乎没有 NO，主要的氮氧化物是 NO 。1000℃之前，N 的转化率随温 2 2 度变化不大，到了 1100℃，燃料氮向 N2 的转化率显著增大。 国家自然科学基金面上项目50576071 ） 1 实验系统及过程 1.1 模型化合物的制备 本文在一个高温高压反应釜中模拟了成煤过程，用 8－羟基喹啉和纤维素反应生成 化合物模拟煤中吡啶型氮的存在。纤维素与 8-羟基喹啉按照质量比 4 ：1 混合，把混合 物放进反应釜，反应釜中充满 He 。以5℃/min 的速率升温到200 ℃，生压至20MPa 保 持 24 小时后降至室温。取出固体粉碎研磨，把制得的