哈工大大学物理课件[马文蔚教材]_第7章热学.pptVIP

Ⅰ Ⅱ v f(v) 温度T相同，哪个是H2? 哪个是O2? 都个是H2, 温度不同，哪个温度高？ Vp1 Vp2 0 例2 用 简化运算 例3 例4： 求300K时，空气中速率在vp附近和10vp附近 单位速率区间 的分子数占总 分子数的百分比各是多少？ 解： 例5 已知： N个粒子的速率分布函数为 （C为待定常数） { 求： 平均速率 解： 由 例6 一瓶气体由N个分子组成。试证不论分子速率 分布函数如何，总有 证： 7-10 热力学第二定律的统计意义 热力学第二定律是说明自然宏观过程进行方向的规律 热力学第二定律的微观本质是什么？ 一切自然过程总是沿着分子热运动的无序性增大的方向进行. 热力学第二定律是一条统计规律 热力学系统的一个宏观状态可以包含很多微观状态 一 熵与无序 熵是孤立系统的无序度的一种量度 系统熵的增加意味着系统的无序度的增加 系统的无序度反映了系统的混乱程度 二 无序度与微观状态数 A B a b c d a b c d a b d c a c d b b c d a a b c d a c b d b c a d a b c d a c b c b d a d a b c a b d a c d b c d d c b a a b c d 1 4 6 4 1 a b c d 4个可分辨热运动粒子，在等容体A,B两室中： （中间隔板打开） A B 各宏观态中平衡态出现的概率最大 例： 气体的绝热自由膨胀： （其微观状态数最多） 可以看出： 可能出现多种宏观状态 1.热力学概率W： 任一宏观状态所对应的微观状态数 对于孤立系，在一定条件下的平衡态（粒子均匀分布）的热力学概率W最大， 平衡态是最容易被观察到的宏观状态. 气体的自由膨胀过程是由非平衡态向平衡态转化的过程， 是由W小的宏观状态向W大的宏观状态转化的过程. 2. 这里用到统计理论中的“等概率假设”： 对于孤立系平衡态，各个微观状态出现的可能性（或概率）相同 3. 热力学概率W是分子运动无序性的一种量度 W不是最大值就是非平衡态. 例： 三 熵与热力学概率 玻尔兹曼关系式 热力学概率 W： 它等于一个宏观系统中所包含的微观状态数，反映系统无序度的大小。 引入系统状态函数 熵S, 熵是热力学系统混乱程度大小的量度 4 玻尔兹曼熵公式（统计熵） 一个系统的两个子系统的热力学概率分别为W1和W2 熵分别为S1和S2 则大系统的 由玻尔兹曼熵公式（统计熵） 克劳修斯熵公式 （热力学熵） 推导 对一定温度T,一定体积V下的νmol单原子理想气体： 由分子的位置（与V有关）和速度（与T有关）来确定 分子按位置分布的微观状态数 分子按速度分布的微观状态数 理想气体，可逆过程 热力学第一定律 } 单原子理想气体 单原子理想气体 推广到任意热力学系统： 任意热力学系统 和上述单原子理想气体系统 组成孤立复合系统 接触 达到平衡态T后 复合系统的熵： 对孤立复合系统，可逆过程 结论： （任意系统可逆过程） 玻尔兹曼熵（统计熵）适用于平衡态和非平衡态（都有 微观状态数） 克劳修斯熵 （热力学熵）只适用于平衡态 克劳修斯熵 （热力学熵）是玻尔兹曼熵（统计熵）的最大值 5.热力学第二定律统计意义 由热力学第二定律 孤立系统内发生的一切过程，总是由包括微观状态数目小的 宏观状态向包括微观状态数目大的宏观状态进行。 或由概率 小的状态向概率大的状态进行。 这就是热力学第二定律统计意义. 孤立系统 （等号适用于可逆过程） 1.自组织现象 在一定外界条件下，系统内部自发地由无序走向有序的现象称为自组织现象. 例：生命世界里生物的进化； 无生命世界里高空水汽凝结成有规则的六角形雪花； 人类社会中各种有序活动. * 非平衡过程 实验中几种典型自组织现象： （1）贝纳尔对流花样 （流体中的自组织现象） 温度梯度超过某一临界值时，静止液体会出现许多规则的六角形 对流格子，液体内分子运动宏观有序化，从而更有效地传递能量。 （2） B-Z反应 （化学自组织现象） 以铈离子做催化剂的柠檬酸和丙二酸的溴酸氧化反应中，溶液的 颜色在黄色和无色间或红色与兰色间震荡（离子浓度周期性变化） 同时出现各种浓度随空间周期性变化的有序结构。 （3）激光 （物理自组织现象） 当输入功率大于临界值时，受激辐射占优势，各原子发出频率、 振动方向都相同的相干光。发光物质原子处于非常有序的自组织 状态。 耗散结构形成条件： （1）系统必须开放。 （2）系统必须处于远离平衡态的非线性区。 （3）存在非线性相互作用。 系统在远离平衡态时，可以有多种可能的有序结构，出现分支 现象。当系统偏离平衡态足够远时，分支越来越多，系统又进 入新的随机状态——混沌状态。 热平衡状态 非热平衡态 （远离平衡态）耗散 结