陶杰版材料科学基础--第3章固体中的扩散.ppt

第三章 固体中的扩散; 在两种原子尺寸的差异不是Mo丝移动的主要原因，这只能是在退火时，因Cu，Zn两种原子的扩散速率不同，导致了由黄铜中扩散出的Zn的通量大于铜原子扩散进入的通量。这种不等量扩散导致Mo丝移动的现象称为Kirkendall Effect（柯肯达尔效应）。 ;本章内容;*;1、扩散现象;扩散是物质内部质点运动的基本方式，当温度高于绝对零度时，任何物系内的质点都在做无规则的热运动，当物质内有梯度（化学位、浓度、应力梯度等）存在时，就会导致质点定向迁移，即所谓的扩散。 扩散是一种传质过程，宏观上表现出物质的定向迁移。 扩散的本质就是质点的热运动。 扩散是一个不可逆过程，也是体系熵增的过程。 扩散是固体中原子迁移的唯一方式；气体、液体中，物质的传递方式有扩散和对流。 应用：金属的真空冶炼、材料的提纯、铸件的凝固和成分均匀化、变形金属的回复再结晶、固态相变、化学热处理、粉末冶金或陶瓷材料的烧结等都受扩散影响。;化学位梯度、浓度梯度;扩散的基本特点;;（3）?按原子的扩散方向分： 体扩散—在晶粒内部进行的扩散； 表面扩散—在表面进行的扩散； 晶界扩散—沿晶界进行的扩散； 表面扩散和晶界扩散的扩散速度比体扩散要快得多，一般称前两种情况为短路扩散。此外还有沿位错线的扩散，沿层错面的扩散等。 （4） 根据是否出现新相 原子扩散：扩散过程中不出现新相。 反应扩散：原子在扩散过程中由于固溶体过饱和而生成新相的扩散称为相变扩散或称反应扩散。;3、扩散的推动力 （1）当不存在外场时，晶体中粒子的迁移完全是由于热振动引起的。 （2）只有在外场作用下，这种粒子的迁移才能形成定向的扩散流。也就是说，形成定向扩散流必需要有推动力，这种推动力通常是由浓度梯度提供的。 但应指出，在更普遍情况下，扩散推动力应是系统的化学位梯度；;固体是凝聚体，并有一定的结构，质点间相互作用强，粒子迁移必须克服一定势垒； 固体粒子（原子或分子）扩散是远低于熔点以下既开始的。扩散开始温度较高，一般在熔点以下即开始扩散； 质点的迁移方向和大小受到限制，与晶格常数有关； 所以，固体扩散迁移较气、液缓慢。;5、扩散的条件;固体扩散机构 扩散动力学方程——菲克定律 ;2.1 固体扩散机构 与气体、液体不同的是固体粒子间很大的内聚力使粒子迁移必须克服一定势垒，这使得迁移和混和过程变得极为缓慢。然而迁移仍然是可能的。但是由于存在着热起伏，粒子的能量状态服从波尔兹曼分布定律。如图1所示。;图1 粒子跳跃势垒示意图;晶体中粒子迁移的方式，即扩散机构示意图，如图2所示。其中：1. 易位扩散：如(a) 2. 环形扩散：如(b)3. 间隙扩散：如(c) 4. 准间隙扩散：如(d)5. 空位扩散： 如(e) ;讨论：在以上各种扩散中， 1.易位扩散所需的活化能最大。 2.由于处于晶格位置的粒子势能最低，在间隙位置和空位处势能较高：故空位扩散所需活化能最小．因而空位扩散是最常见的扩散机理，其次是间隙扩散和准间隙扩散。;2.2 扩散动力学方程——菲克定律一、基本概念1.扩散通量 扩散通量——单位时间△t内通过单位横截面△A的粒子数dm。用J表示，为矢量（因为扩散流具有方向性） 量纲：粒子数/（时间.长度2） 单位：moL/（s.cm2）;2.稳定扩散和不稳定扩散1）稳定扩散 稳定扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上，单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定，即任一点的浓度不随时间而变化，扩散通量不随位置变化。 2）不稳定扩散 不稳定扩散是指扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变化。扩散通量与位置有关。;二、菲克第一定律 1858年，菲克（Fick）参照了傅里叶（Fourier）于1822年建立的导热方程，获得了描述物质从高浓度区向低浓度区迁移的定量公式。 假设有一单相固溶体，横截面积为A，浓度C不均匀，在dt时间内，沿X轴方向通过X处截面所迁移的物质的量△m与X处的浓度梯度 成正比：  ; 上式称为菲克第一定律或称扩散第一定律。式中，J为扩散通量，表示扩散物质通过单位截面的流量，单位为mol/cm2.s；x为扩散距离；C为扩散组元的体积浓度，单位为物质量/m3； 为沿x方向的浓度梯度；D为原子的扩散系数，单位为m2/s。负号表示扩散由高浓度向低浓度方向进行。;讨论：对于菲克第一定律，