第九章蒸馏13节.pptVIP

* 第九章 蒸馏 9.1 概述 蒸馏原理： 蒸馏是分离均相液体混合物的典型单元操作。他是通过加热液体混合物造成气、液两相体系，利用混合物中各组分挥发度的差异而实现的分离与提纯的操作过程。 一、蒸馏过程的分类 （1）蒸馏操作方式 可分为简单蒸馏、平衡蒸馏（闪蒸），精馏和特殊精馏等。 （2）操作压力 可分为加压、常压和减压蒸馏。 （3）物系中组分的数目 可分为两组分精馏和多组分精馏。 （4）蒸馏操作流程 可分为间歇蒸馏和连续蒸馏。 二、蒸馏分离的特点 (1) 通过蒸馏分离可以直接获得所需要的产品，操作流程通常较为简单。 (2) 蒸馏分离的适用范围广，它不仅可以分离液体混合物，而且可用于气态或固态混合物的分离。 (3) 蒸馏过程适用于各种浓度混合物的分离，而吸收、萃取等操作，只有当被提取组分浓度较低时才比较经济。 (4) 蒸馏操作是通过对混合液加热建立汽液两相体系的，所得到的汽相还需要再冷凝液化。因此，蒸馏操作耗能较大。蒸馏过程中的节能是个值得重视的问题。 9.2 两组分溶液的气液平衡 9.2.1 两组分理想物系的气液平衡 一、相律 气液平衡体系中的自由度数、相数及独立组分数遵循相律所示的基本关系，即 f=C-Φ+2 数字2表示影响物系平衡状态的因素只有压力和温度这两个条件。 二、气液平衡的函数关系 1、用饱和蒸气压表示的平衡关系 实验表明，当理想溶液的汽液两相呈平衡时，溶液上方组分的分压与溶液中该组分的摩尔分率成正比，即 拉乌尔定律 露点方程 2、用相对挥发度表示的气液平衡关系 （1）挥发度 纯组分的挥发度是指液体在一定温度下的饱和蒸汽压。而溶液中各组分的挥发度可用它在蒸汽中的分压和与之平衡的液相中的摩尔分率之比来表示，即 （2）相对挥发度 易挥发组分的挥发度与难挥发组分的挥发度之比称为相对挥发度。 对于理想物系，汽相遵循道尔顿分压定律， 相对挥发度的定义式 对理想溶液，则有 对于两组分溶液，当总压不高时，由式（9-8） 略去下标，经整理可得 在蒸馏的分析和计算中，常用式9-10来表示汽液平衡关系。 （9-10）以相对挥发度表示的汽液平衡方程 α的意义： 1.α可近似作为常数来处理 2.α的大小可用来判断物系能否用普通蒸馏方法加以分离及分离的难易程度。 若α1，则yx，说明该溶液可用普通蒸馏方法进行分离，α越大，分离越容易； 若α=1，则y=x，即气液相组成相等，则说明用普通蒸馏方法不能分离该混合物。 三、两组分溶液的气液平衡相图 用相图表达气液平衡关系清晰直观。常用的相图为恒压下的温度—组成图和气—液相组成图。 1、温度—组成(t-x-y)图 在恒定的总压下，溶液的平衡温度随组成而变，将平衡温度与液（汽）相的组成关系标绘成曲线图，该曲线图即为温度一组成图或t-x-y图。 二条线：泡点线、露点线。三个相区：液相区、气相区、气液两相区。两个温度：泡点温度、露点温度。杠杆定律 2、汽—液相组成图(x–y图) x–y图直观地表达了在一定压力下，处于平衡状态的汽液两相组成的关系，在蒸馏计算中应用最为普遍。 图中以x为横坐标，以y为纵坐标。图中曲线表示液相组成和与之平衡的气相组成间的关系，称为平衡曲线。图中对角线为x=y的直线。作为计算时的辅助线。 9.2.2 两组分非理想物系的气液平衡关系 一、气液平衡方程 对于非理想溶液，其平衡分压可表示为 式中的r为组分的活度系数，各组分的活度系数值和其组成有关，一般可通过实验数据求取或用热力学公式计算。 当总压不太高，汽相为理想气体时，则其平衡汽相组成为 令 则 非理想溶液可分为两大类，即对拉乌尔定律具有正偏差的溶液和对拉乌尔定律具有负偏差的溶液。 具有正偏差的溶液中，相异分子间的吸引力较相同分子间的吸引力为小，分子易气化，因此溶液上方各组分的蒸气分压亦较理想情况时大。具有负偏差的溶液中相异分子间的吸引力较相同分子间的吸引力大，分子不易气化，故溶液上方各组分的蒸气分压亦较理想情况时小。 二、气液平衡相图 9.3 单级蒸馏过程 9.3.1 平衡蒸馏 一、平衡蒸馏装置 平衡蒸馏：将液体混合物在蒸馏釜内部分气化，并使气、液两相达到平衡状态，将气液两