加氢精制装置的腐蚀与防护.docVIP

加氢精制装置的腐蚀与防护 第26卷第1期 2006年2月 山　西　化　工 SHANXICHEMICALINDUSTRY Vol.26　No.1 Feb.2006 　专题讨论 刘小隽1,　阎　安2 (1.辽宁石化职业技术学院,辽宁　锦州　121001;2.锦州石化公司,辽宁　锦州　121001) 摘要:以劣质催柴、直柴混合油为原料的中压加氢精制工艺过程一般分为反应、生成油的冷换分离和循环氢系统。分析了氢、硫化氢、冷却水、氨和氯化氢等物质在相应工艺阶段造成的装置腐蚀情况,提出了控制腐蚀和保证安全生产的建议。关键词:加氢精制;腐蚀;控制 中图分类号:TQ050.9　　文献标识码:A　　文章编号:100427050(2006)0120050203 　　以劣质催柴、直柴混合油为原料的中压加氢精 制装置的任务是在高温高压、临氢及催化剂的存在下,使油品中的含有硫、氮和氧的非烃类化合物发生氢解转化为对应的烃,同时释放出水、硫化氢和氨,并饱和油品中的烯烃。通过这种催化加氢精制的方法可以生产优质重整原料,提高柴油十六烷值。 工艺过程可以分为反应系统、生成油的冷换分离系统和循环氢系统。其流程一般为原料油和加氢生产油换热后进入加热炉,在炉入口与氢气混合,反应器入口温度330℃～410℃,反应产物经过冷却降温,进入高低压分离器,过程中注入一定的软化水以除去溶解的氨和硫化氢。高压分离器分出的氢气含有一定的硫化氢,一般进行乙醇胺法脱硫处理,以保证氢气纯度。液相油品进入分馏塔分割为汽油和柴油。 加氢精制过程由于存在氢气、硫化氢、氨和水等介质,同时又属于高温高压操作系统,存在着腐蚀的条件和隐患,在环境作用下易造成材料的破坏或变质,引发设备和生产事故,威胁人身安全。了解加氢精制装置的腐蚀特点,作好必要的防护工作,才能保证安全生产。 收稿日期:2005212222 作者简介:刘小隽,女,1968年出生,1992年毕业于抚顺石油学院石化系,工学学士学位,在读工程硕士。现任教于辽宁石化职业技术学院,讲师。主要研究方向:石油化工生产技术及其教学研究。 1　加氢精制装置的常见腐蚀现象 1.1　反应系统腐蚀 反应系统主体设备是反应器,实际生产中造成反应器的腐蚀主要是氢和硫化氢存在所引起的[1]。1.1.1　氢损伤 20世纪70年代以来,随着加氢精制技术的不断进步,反应器型式也发生了变化,热壁型式的反应器逐渐替代冷壁反应器,使反应器的空间利用率得以提高,同时避免了由于内部保温层损坏导致的器壁超温现象。但热壁型式的反应器的使用也造成器壁直接暴露在氢环境中,虽然反应器内壁有低碳不锈钢堆焊层,但氢仍能在高温高压条件下渗过堆焊层,造成器壁腐蚀。氢气是否造成腐蚀一定程度上取决于反应器的操作条件。氢气分子本身不能扩散到金属内部,当温度高于230℃时[2],氢气分子分解后会以原子形式扩散到钢的晶格内部,与钢中的碳化铁反应生成甲烷,反应式为:Fe3C+2H 2 CH4+3Fe。生成的气体甲烷有不断向晶格外扩散的趋势,但又难于扩散出去,因此会在金属内部积累并产生应力,使晶格结构变形,钢材出现网状裂纹、鼓泡,强度和韧性下降,造成器壁永久性损伤。这种永久性损伤属于非可逆腐蚀,并且随着温度和压力的提高会越来越严重。 另外, 氢鼓泡和氢脆也是反应系统容易发生的 ? 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 　2006年2月 ?51? 腐蚀现象。氢鼓泡是氢原子占有金属的某些空穴,结合成分子,由于氢分子不能扩散,在孔穴内积累造成内压,导致金属表面鼓泡,甚至破裂。氢脆则是氢原子进入金属内部,使晶格产生变形,降低金属韧性和延性。环境中有硫化氢等物质存在容易发生氢脆。1.1.2　硫化氢腐蚀 在加氢精制过程中,由于温度较高,反应器内不容易形成液相硫化氢腐蚀,但由于硫化氢与反应器的器壁直接接触,会造成器壁的腐蚀生成硫化亚铁。从某种意义上讲,在没有其他破坏存在的情况下,硫化亚铁可以充当器壁的防护膜。由于环境中有小分子的氢存在,氢原子不断进入硫化亚铁结垢层下,造成结垢层疏松多孔,使硫化氢能够进一步扩散渗透,腐蚀加剧,因此,氢气和硫化氢共存会加快腐蚀速度[3]。在260℃以上,温度越高,腐蚀越明显。同时,硫化氢的存在,不利于氢原子再结合成分子,使溶解在钢材中的氢原子浓度增加,对氢腐蚀起到促进作用。1.2　冷换分离系统腐蚀1.2.1　冷却水腐蚀 正常生产过程中,由于油品中的酸