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加氢精制装置不锈钢设备的腐蚀开裂和预防 失效分析 Corrosionamp;ProtectioninPetrochemicalIndustry 2004 ,21 (5) 石油化工腐蚀与防护 ?31? 刘双民 (中国石化股份有限公司天津分公司,天津300271) 摘要:介绍了中国石化股份有限公司天津分公司加氢装置高压气液分离器沉筒液面计的不锈钢连接管连多硫酸应力腐蚀开裂,加氢反应产物与柴油换热器的不锈钢管束硫化铵、氯化铵垢下腐蚀以及加氢反应器内部泡罩脆性应力开裂的相关机理,并结合装置的实际生产情况从工艺控制和设备正确选材两方面提出了预防措施。 关键词:加氢精制　不锈钢　连多硫酸　应力腐蚀开裂　硫化氢　氯化氢 　垢下腐蚀中图分类号:TG172.9　　文献标识码:B　　文章编号:1007-015X(2004)05-0031-03 　　中国石化股份有限公司天津分公司加氢精制装置设计能力为400kt/a,以焦化汽柴油为主要原料,采用中压加氢工艺,操作压力为7.06MPa。装置自1997年投入生产运行,几年来曾多次出现不锈钢设备腐蚀开裂,严重困扰着装置的安全生产。因此,正确认识加氢装置不锈钢设备腐蚀开裂的机理,采取切实有效的预防措施,加强对不锈钢设备的维护管理,对保证装置的安全、平稳、长周期运行具有重要意义。 下面结合实例对几种不同的不锈钢设备腐蚀开裂原因加以分析、探讨。 1　高分接管的连多硫酸应力腐蚀开裂 1998年7月装置在首次停工检修后的再次开 当这些裂纹连通后就形成了穿透性裂纹。1.3　腐蚀产物分析 用扫描电镜和能谱仪全面地检测断口蚀孔及内壁上的腐蚀产物形貌和化学成分,结果显示含有大量的氧化物及硫化物,其中硫含量约4%～10%,不含氯。可见硫氧腐蚀是导致孔蚀的最主要 原因。 1.4　开裂原因分析 综上所述,由于裂纹的断裂形式为沿晶型断裂,而非穿晶型断裂,且腐蚀产物中含有大量的氧化物及硫化物,未发现氯离子的存在,由此可以确定高分接管的腐蚀开裂为连多硫酸应力腐蚀开裂。1.5　连多硫酸腐蚀开裂形成的过程 由于在加氢精制的生产过程中,介质中富含硫化氢等活性硫,它们与设备表面的金属铁发生化学反应生成FeS。 H2S+Fe FeS+H2ξFeS 工过程中,气密检查时发现高压气液分离器(简称 高分)沉筒液面计的不锈钢连接管出现了多处贯穿性裂纹,对裂纹进行分析判定为奥氏体不锈钢的连多硫酸应力腐蚀开裂。1.1　宏观检查 　S+Fe 这些FeS在设备表面形成一层致密的膜,这层膜对设备起到一定的保护作用,阻止了设备表面的进一步腐蚀。但是,当装置处于停工、蒸汽吹扫并打开设备后,含有大量O2和水分的空气涌入设备, 接管的裂纹最长达66mm,且都为贯穿性裂纹。管壁内表面1/3的部位有蚀孔,焊缝附近的蚀孔相当密集,并且残存少量深棕色产物,裂纹边缘也有一些蚀孔。断口呈台阶状,未发生塑性变形,说明它属多源性脆性断裂。1.2　微观检查 收稿日期:2004-05-17。 作者简介:刘双民,工程师,1993年毕业于河北工学院化学工程系。现为中石化股份公司天津分公司联合二车间副主任,从事生产管理工作。 在扫描电镜下观察裂纹呈沿晶腐蚀断裂,裂纹从内壁蚀孔开始向外扩展。由于蚀孔分布不在一条直线上,蚀孔成为断裂源后构成了台阶形开裂, ? 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 　　石油化工腐蚀与防护 第21卷 　?32? 设备表面的FeS便与空气中的O2和水分发生反应,生成连多硫酸混合液(H2SXO6,X=3,4,5),反应式如下: 　3FeS+5O2　SO2+H2O2H2SO3+O2FeS+H2SO3FeS+H2SO4H2SO4+H2S Fe2O3?FeO+3SO2H2SO32H2SO4 mH2SxO4+nFe2+FeSO4+H2SmH2SxO6+nS 良好的防腐蚀效果。这种方法简单易操作,多次在装置的实际生产过程中应用,效果显著。 对于停工期间需要打开的设备和管线,中和清洗对连多硫酸的应力腐蚀可起到有效的预防作用。中和清洗液一般用2%左右的Na2CO3,0.5%的NaNO3,0.05%的表面活性剂,在40～70℃软化水 中配制而成。不锈钢设备通过在中和液中浸泡8小时,然后用软化水冲洗,最后用干燥氮气吹扫,可起到良好的防腐蚀效果。