丹皮酚缩糠胺席夫碱还原产物的合成及量化计算研究.docVIP

　　丹皮酚缩糠胺席夫碱还原产物的合成及量化计算研究 【摘要】 　　目的合成标题化合物并对其结构进行了理论研究。方法以丹皮酚和糠胺为原料合成席夫碱，经硼氢化钠还原得标题化合物；使用Hyperchem7.0程序，用半经验方法 计算 了化合物分子中能量分布、主要键长、键角以及主要原子的净电荷分布和前言轨道分布。结果标题化合物，收率65.6%；计算结果分析表明，分子中主要原子之间的键长、键角基本在正常的范围内；负电荷主要集中于O1，O2，O3和N1上。结论合成的目标产物属于四齿配体，分子呈现最优化的结构并具体一定的稳定性。 【关键词】 丹皮酚； 糠胺； 席夫碱； 合成； 量化计算 　　Abstract：The title pound ine,then it borohydried.The energies,bound lengths,bound angles,the charges of main atom and contributive percents of frontier orbital in the title pound have been calculated by soft 7.0 in half experience method.The yield rate of title pound ost of the bond lengths and angles in the system al range,negative charge mainly concentrate on O1,O2,O3 and N1.The title pound behaves as quadridentate ligand. The molecular structure is stabilized and it is displayed the optimum structure. 　　Key ine；Schiff Base; Synthesis； Quantum chemistry calculation 自Schiff 碱发现以来，由于Schiff 碱及其配合物具有杀菌、抗病毒、抗癌、可逆结合氧气、荧光、磁性、仿酶催化等一系列优良性能［1～4］，一直是引人注目的研究对象。Schiff 碱是一类非常重要的配体，其合成相对容易，能灵活地选择各种胺类及带有羰基的不同醛或酮反应物进行反应，所以它在配位化学 发展 过程起着重要的作用；但是，从结构上看，部分Schiff 碱配体具有比较强的刚性，而Schiff 碱还原后得到的化合物的柔性则有了显著地提高，因此，参与配位时有较大的自由度，更有可能通过分子自组装形成多核配合物。 　　2-羟基-4-甲氧基苯乙酮，俗名丹皮酚，是植物牡丹干燥根或全草的主要有效成分， 现代 医学研究证明丹皮酚具有抑菌抗炎、解热镇痛、抗过敏、增强免疫功能等作用，在医药、香料、化工领域具有广泛的用途［5～8］。目前，国内外对丹皮酚的研究报道主要集中在其药理性质的研究，而对丹皮酚Schiff 碱的报道很少，对于Schiff 碱的还原，还未见报道。由于丹皮酚特殊的药理性质，因此，研究丹皮酚Schiff 碱以及Schiff 碱化合物的还原，具有深远的意义。 　　1 仪器与试剂 Perkin Elmer240型元素分析仪测定； Spectrum One B型付立叶红外光谱仪测定，溴化钾压片； Bruker DRX-300MHz型超导核磁共振仪测定（CHCl3为溶剂，TMS为内标）。 丹皮酚，糠胺，硼氢化钠，无水甲醇等皆为市售化学纯，用前皆未作任何处理。 　　2 方法与结果 　　2.1 反应原理见图1。 　　2.2 合成方法在500 ml的圆底烧瓶中加丹皮酚 1.66 g(10 mmol) 和糠胺0.97 g (10 mmol)，加150 ml无水甲醇搅拌溶解，加热回流3h后，冷却至室温，得到黄色Schiff碱溶液。室温下，在烧瓶中分批加入还原剂硼氢化钠1.52 g (40 mmol)，黄色Schiff碱溶液慢慢变为无色；加浓HCl中和多余的还原剂，反应后产生大量白色固体，过滤；溶液用100 ml氯仿，萃取3次，取氯仿层；往氯仿层中加入无水Na2SO4干燥，充分干燥2 h后过滤；减压蒸馏，得到深棕色油状物1.62 g，收率65.6%；b. p. 187～189℃（-0.1 MPa）。元素分析，C8H14N2O，实测值（计算值）：C 68.09（68.01），H 6.93（6.85），N 5.60（5.52）。1H NMR（D2O）δ：7.34(t, 1H, furan ring)，6.08-6.25(t, 2H, furan ring)，6.28-6.86(t, 3H,)，4.10 (t, 1H,