合成橡胶卤化改性的研究进展.pdf

维普资讯 第 26卷 第 6期 特 种 橡 胶 制 品 V01．26 No．6 2005年 12月 SpecialPurposeRubberProducts December20o5 合成橡胶 卤化改性的研究进展 梁玉蓉 ，李延昭。。岳冬梅 。齐 卿 。张立群 (1．北京化工大学 北京市新型高分子材料制备与成型加工重点实验室，北京 100029； 2．内蒙古赤峰市新城富龙热力有限公司，内蒙古 赤峰 024000) 摘 要：合成橡胶经 卤化改性后，具有了许多新的优 良特性 ，从而拓宽了它们的应用领域。当今人们 已经对多 种橡胶的卤化改性进行了研究 ，部分产品实现了工业化生产。卤化技术的发展方向是效率高、无污染、连续 化、结构可控。本文介绍了国内外合成橡胶 卤化改性的研究进展，提出了我国应加强合成橡胶的卤化改进研 究。 关键词：合成橡胶；卤化改性 中图分类号：TQ333 文献标识码 ：A 文章编号：1005—4030(2005)06—0055—05 橡胶的化学改性，可以理解为由于胶料组分 液法逐渐暴露出一些缺点，如橡胶的溶解度与橡 中引入 了能与橡胶大分子反应的化合物 (改性 胶种类和溶剂类型有关 ，溶液浓度过高或过低 ，都 剂)，在结构上生成少量官能基 团，之后和橡胶 中 会对橡胶的溶解及设备带来一定的影响，且该方 各组分形成特殊的价键、分子间键及吸附键 。其 法生产能力低 ，易污染环境 。另外 ，溶剂的种类和 中卤化改性是弹性体重要的改性方法之一。 温度也会对 卤化产物 的交联度带来显著 的影 卤化改性最常见为氯化和溴化 。在分子氯 响 。 (溴)作用下的氯(溴)化反应按 自由基链式反应机 1．2 悬浮法 理进行。反应可由自由基引发剂或光 、射线引发 ， 悬浮法对橡胶进行卤化改性的工艺是通过向 通常在有机溶剂或水悬浮液中进行。 聚合物的淤浆中通人过量的氯(或溴)，得到所需 橡胶氯(溴)化后，分子链极性增加，提高了弹 卤化度的产物，避免了大量回收溶剂所造成的浪 性体的粘合强度 ，改善了胶料的硫化性能及与其 费和环境污染。例如小仓诚等[3报道了一种 以水 他高分子材料的相容性，从而拓宽了产品的应用 乳液(悬浮)方式氯化天然橡胶和异戊橡胶 的工 领域。又因双键 的加成和链 的环化反应 ，使产 品 艺，其优点是水介质价廉易得 ，对环境污染小 ，后 的粘接性、阻燃性、耐油性和弹性模量提高，可用 处理简单。 作涂料、油墨、着色剂、粘合剂等，可浇注、挤 出或 1．3 以沸石为卤化剂载体改性法 注射成各种形状的制品，还可与颜料、增塑剂、其 卤化方法的改进还包括 以沸石为 卤化剂载 他聚合物及塑料工业常用助剂共混制成各种成 体，为了提高卤化丁基橡胶产品的均一性。可将 品。因而，经过卤化改性后的橡胶原材料及其制 卤素吸附于沸石上，然后与丁基橡胶溶液混合，加 品具有非常广阔的工业应用价值和前景。 热时卤素即 自沸石中解吸出来 。这种办法使丁基 1 橡胶卤化改性的方法 橡胶得以均匀的卤化H]。 1．4 特殊反应器法 1．1 溶液法 橡胶的卤化改性也可以通过一些特殊的反应 溶液法由于产品性能优 良，反应均匀且质量 器进行 。如氯化反应可在捏合机和挤 出机 中进 稳定，工艺操作简单易行而成为橡胶 卤化改性的 行 。水压机 中乙丙橡胶氯化