工业固体催化剂及发展.docVIP

工业固体催化剂 摘要：催化的重要性，工业固体催化剂的重要性以及制备方法和常见的工业催化剂 关键词：工业催化剂、制备、催化 催化剂和催化作用的定义 最早定义催化剂是德国化学家W.Ostwald(1853-1932),他认为“催化剂是一种可以改变一个化学反应速度，而不存在于产物中的物质”。通常用化学反应方程式表示化学反应时催化剂也不出现在方程式中。这似乎表明，许多催化剂是不参与化学反应的物质。而事实并非如此，近代实验技术检测结果表明，许多催化反应的活性中间物种都是有催化剂参与反应，即在催化反应过程中催化剂与反应物不断地相互，使反应物转化为产物，同时催化剂不断被再生循环使用。催化剂在使用过程中变化很小，又非常缓慢。因此，现代对催化剂的定义是：催化剂是一种能够改变一个化学反应的反应的速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显地消耗的化学物质，催化作用是至催化剂对化学反应所产生的效应。 催化的重要性 大部分化工、炼油和污染控制工艺中都存在催化过程。其重要性从催化剂市场的销售额可见一斑。1993年世界催化剂的销售总额为87亿美元，其中化工催化剂31亿美元，环保催化剂30亿美元，炼油催化剂18亿美元，生物催化剂8亿美元。催化剂的市场总量在1997~2003年间预计会增长20%，其中环保催化剂和聚合催化剂增长较长较快。美国催化剂总量1995年为24亿美元，预计在2000年达到29亿美元，这些惊人的数字值只说明了催化重要性的一个方面，催化剂的重要性的一个方面，催化剂的重要性更体验在其经济性方面，即通过催化过程所能生产的商品数量和价值。在美国，产量最大的50种化工产品中友30种产品必须采用催化过程，其余20种产品所用原料也都离不开催化过程。广义上讲，美国化工生产过程中近90%需要催化剂的参与。虽难以估计，但一般认为每消耗1美元的催化剂可生产200~1000美元的产品。据统计，在美国经过催化剂过程生产的产品总值占美国国内生产总值的17%~30%。此外，催化剂的重要性还体现在用于环境保护所带来的社会效益，因为用于控制排放的催化剂在催化剂市场中占有相当大的份额。 对工业固体催化剂的要求 工业固体催化剂除必须具备尽可能高的活性、好的选择性以及长期稳定外，还必须具备较高的机械强度和良好的传热、传质、流体力学性质。 (1)活性 催化剂的活性是判断催化高低的标准。工业生产中常以在给定条件下，单位体积（或重量）催化剂在单位时间内所生成物重量，即所谓空时收率来表示活性。 为了方便起见，常用在一定反应条件下（温度、反应物、浓度、空速等都固定）反应物转化的百分率（简称为转化率）来表示活性的大小。 (2)选择性 当化学反应在一定条件下可能有几个反应方向时，通常希望一种催化剂在一定条件下只对其中的一个反应方向其加速作用，这种专门对某一个人化学反应起加速作用的性能，称为催化剂的选择性。 (3)耐热和抗毒稳定性 耐热性：由于工业生产中操作条件不可能控制得十分精确，例如开工，停工时，操作温度会有变动，同时催化剂长期处于较高温度下，活性组分晶粒会因烧结而变大，使催化活性降低。因此工业催化剂需要有较宽温度范围的耐热性。 抗毒性：和实验室研究所用催化剂不同，工业催化剂所处理的原料往往含有较多的杂质，彻底清除这些杂质常常是不可能或是不经济的，因此工业催化剂需要较高的抗毒性，为此有时甚至还要牺牲一些活性 (4)机械强度 工业固体催化剂的颗粒应有足够的强度来承受以下几种应力而不致破碎。首先，它必须能经得起搬运时包装桶的滚动及坠落而引起的磨损和撞击；其次当催化剂往反应器中装填时，能承受从一定高度抛下所受的冲击和碰撞；第三，能经受使用时由于反应介质的作用所发生的化学变化；第四，催化剂必须承受催化剂层的自身重量以及气流冲击等。 催化剂颗粒大小与分布、形状和重度 合理的选择使用催化剂的物理性质有利于流体力学、传质和传热过程，减少生产过程的能量消耗。 (5)寿命 寿命是衡量工业催化剂优劣的重要标志。实际上寿命是个综合指标。催化剂的实际使用过程中其活性和选择性都会变化，固体的机构状态也会发生变化，甚至遭到一定程度的破坏，以致最后催化剂不能再继续使用而必须更换。 催化剂的寿命，是指催化剂在反应条件下，其活性与选择性不变的情况下持续使用的时间，或活性下降后经再生而活性又恢复的累积使用时间。 工业固体催化剂的制备方法 浸渍法 浸渍法是一种将一种或几种活性组分载于载体上，通常是将载体与金属盐类的水溶液接触，使金属盐类溶液吸附或贮存在载体毛细管中，除去过剩的溶液，再经干燥、煅烧和活化，即可制得催化剂。 目前常用的浸渍方式有： 过量金属盐水溶液的浸泡：即在超过载体最大吸附量的金属盐水溶液中浸泡载体，经过一段时间后 ，将过剩的溶液经过分离后再行使用， 等体积吸附：测定载体的最大吸附量后，以与吸附