巯醇自组装动力学的测定.pptVIP

LOADING School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University 化学化工学院 国家级化学实验教学示范中心 以能力培养为核心 ，知识传授、能力培养、素质提高全面协调发展。 综合化学实验 全面科学教育要求教学既传授科学知识和技术，更训练科学方法和思维，还培养科学精神和品德。 巯醇自组装动力学的测定 * * /实验目的/ 利用电化学方法研究巯醇在金电极表面的自组装 过程动力学 了解自组装膜的原理和制备方法以及组装动力学 进一步学习电化学方法，包括金电极的处理，循 环伏安方法和欠电位沉积法 理解自组装动力学的基本理论，掌握其操作方法 * /实验原理/ 自组装分子在电极表面的吸附量受到吸附和脱附的 速率以及其它因素的影响。而吸附和脱附的速率， 主要是由吸附剂与吸附质之间的相互作用决定的， 但又受到温度、压力等因素的影响 * /实验原理/ 硫醇在Au表面的自组装动力学分为两步 快速的物理吸附过程，符合一 级动力学方程，接触角接近或 达到极限值，厚度达到极限值 的80％～90％ 较慢的表面重组过程，一般持 续数小时，在该过程中，厚度 逐渐达到极限值。 * /实验原理/ 硫醇在Au表面的自组装动力学 一定温度下，可以用符合Langmuir吸附等温式的一级 吸附动力学方程来描述自组装过程 积分得到 ? — 已吸附的吸附位 kad — 吸附动力学常数 C — 硫醇在溶液中的浓度 t — 组装时间 * /实验原理/ 以ln(1-?)为纵坐标，t为横坐标作图，可以得到一条直线， 由该直线的斜率可以求得吸附动力学常数kad 不同浓度的H2Q(CH2)8SH自组装膜的ln(1-?)和t的关系图 硫醇在Au表面的自组装动力学 * /实验原理/ 由循环伏安法中的电容求? Cgold — 裸金电极的电容 Ct — t时刻该电极的电容， CSAM — 硫醇单分子层组装致密时的电容 ?i — 双层充放电电流 绝对值之和(μA) v — 扫描速率(V/s) A — 电极面积(cm2) * /实验原理/ 由欠电位沉积中的积分电量求? Qt — t时刻的积分电量(C/mol) Q0 — 金电极的积分电量(C/mol) n — 物质的量 (mol) z — 电极反应中的电子得失数 F — 法拉第常数(96485 C/mol) A — 电极面积(cm2) * /实验步骤/ 溶液配制 0.2M CuSO4/0.1M H2SO4溶液1L (用完需要及时补充) 直链八烷基硫醇的乙醇溶液10?M (可先配1mM的溶液，再从此浓度稀释成10?M) 配制0.5M硫酸水溶液1L ATTENTION 以上溶液均需用高纯氮气除氧 * 取出电极，分别用乙醇和高纯水淋洗，转入电解池中 进行电化学测试 用蒸馏水，乙醇淋洗电极，然后把电极浸入HSC8乙醇 溶液中浸泡给定的时间。 /实验步骤/ 金电极的处理和组装 机械抛光 先用金相砂纸打磨，然后依次用1.0、0.3 和 0.05 ?m 的Al2O3粉进行机械抛光，再用蒸馏水淋洗多次，最后 进行3～5min的低功率的超声清洗 电化学处理 利用循环伏安法对已机械抛光的电极进行电化学清洗 和抛光至得到稳定的循环伏安图。 参数设置(参考值)：以SCE为参比 Init E＝0 V, High E＝1.5 V, Low E＝-0.2 V 电解液：0.5 M的硫酸溶液。每隔15分钟换一次溶液 测量电极表面积及表面粗糙因子 选择金电极氧化还原图的平缓电位区间 (参考值0.1-0.3V)，在0.5 M的硫酸溶液中循环扫描， 得到裸金电极的充放电电流图 参考值为：5s, 15s, 30s, 45s, 1min, 2min, 4min, 7min, 15min, 30min, 45min, 1h, 2h, 4h, 24h * /实验步骤/ 表面覆盖度的测定 在电解池中放入相应溶液，固定好工作电极，铂丝 辅助电极和饱和甘汞电极 在所选的电位区间(0.1~0.3 V)内，在0.5M的硫酸溶液 中扫修饰后的金电极，得其电容图 将电极用蒸馏水淋洗后，置于0.2 M CuSO4/0.1M H2SO4 溶液中，欠电位参数设置Init E＝0.6 V, High E＝0.6 V, Low