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第六章 离子聚合 6.1 引言 （*） （*） 6.2 阴离子聚合 主要内容 （*） （*） 6.3 阳离子聚合 6.4 离子共聚合 6.1 引言 引言 6.1.1 发展历史 ● 离子聚合的理论研究开始于五十年代； 离子聚合的理论研究开始于五十年代； ●1953年，Ziegler在常温低压下制得PE ； ●1953年，Ziegler在常温低压下制得PE ； ●1956年，Szwarc发现了“活性聚合物”。 ●1956年，Szwarc发现了“活性聚合物”。 6.1.2 定义 单体在引发剂作用下按离子历程聚合得到大分子的过程。 单体的选择性 强推电子（阳） 吸电子（阴） 引发剂异裂部位的离子性 共轭烯烃 离子历程—离子型连锁聚合 杂环化合物 6.1.3 离子聚合有别于自由基聚合的特点 1、聚合活性种不同 离子聚合的活性种是带电荷的离子 碳正离子 通常是 碳负离子 2、离子聚合对单体有较高的选择性 带有1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子聚合； 具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合； 羰基化合物、杂环化合物，大多属离子聚合。 3 、反应条件苛刻 离子：密闭系统（隔绝氧气、水） 自由基：条件温和 4、聚合速率快 离子：几分钟 活性种浓度：10-2~10-4 4 7 快10 ～10 倍 K + ：3.5 ×106 p -: 4 5 Kp 6 ×10 ～10 （苯乙烯） 自由基：几小时~十几小时 5、离子活性高，反应介质影响大 离子：溶剂影响很大 自由基：溶剂影响小 6、聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟 聚合条件苛刻，微量杂质有极大影响，聚合重现性差 聚合条件苛刻,微量杂质有极大影响,聚合重现性差 原因 聚合速率快，需低温聚合，给研究工作造成困难 聚合速率快，需低温聚合，给研究工作造成困难 反应介质的性质对反应也有极大的影响，影响因素复杂 反应介质的性质对反应也有极大的影响，影响因素复杂 6.1.4 意义 1、将难以自由基聚合的单体，以离子聚合方式合成新产品 例1 聚异丁烯