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能源材料2-2在
干燥:温度控制在110~140℃,维持一定的蒸汽压;任何质点的加热温度不得超过180℃。
洗涤:蒸汽洗涤,温度控制在70~80℃,不断搅拌。
再干燥:喷雾干燥,温度保持在80~120℃,得浅绿色球形Ni(OH)2纳米微晶,含水量不大于6%。
球形Ni(OH)2的扫描电镜分析
(a)平板状微晶 (b)纳米微晶
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3、影响高密度球形Ni(OH)2电化学性能的因素
(1)化学组成的影响
添加剂对镍电极性能的影响为:
提高镍电极活性物质的利用率;
提高镍电极的放电电位;
抑制镍电极膨胀,提高镍电极的使用寿命;
改善镍电极在宽温度范围内的充放电性能和大电流充放电能力。
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添加剂按载入方式不同可分为:化学共沉积法、电化学共沉积法、表面沉积法、机械混合法。
1)钴的影响
Co2+可形成Ni1-xCox(OH)2固溶体;
充电过程中Co2+可在NiOOH表面形成导电性能良好的CoOOH,可提高Ni2+/Ni3+反应的可逆性;
Co 2+的加入可提高析氧电位与氧化电位之间的差值,抑制电极在充电时氧的析出,使电极充电效率提高,Ni(OH)2的利用率提高,降低电池内压。
Co2+的加入量一般为2%~3%。
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球形Ni(OH)2中添加Co2+的作用
含Co和不含Co的镍电极的循环寿命
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2)锌的影响
添加锌可形成Ni1-xZnx(OH)2固溶体。
可提高镍电极的析氧电位,抑制电极在充电过程中γ-NiOOH的生成,减少电极的体积膨胀;
充电过程中,锌离子的加入可使β-Ni(OH)2和β-NiOOH 间的相互转化更加容易,使得镍电极的工作电压平台加长;
可抑制电极膨胀,防止可能造成的电池微短路的发生。
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3)钙、镁的影响
钙镁过高(0.02%)会降低Ni(OH)2的活性,阻止Ni(OH)2中质子的传递,加速容量和电压平台的衰减,影响电池循环寿命。
4)铁的影响
增加电池的自放电,影响电池的正常使用。
5)硫酸盐、碳酸盐的影响
Ni(OH)2中含有少量(0.5%)的硫酸盐不会危害综合电性能。硫酸盐、碳酸盐含量升高,Ni(OH)2的晶体结构发生变化,放电容量降低,电极极化增加。
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(2)粒径及粒径分布的影响
化学沉淀晶体生长法制备的球形Ni(OH)2的粒径一般在1um~50um之间,其中平均粒径在5um~12um段的使用频率最高。
粒径小,比表面积大,活性就高。但粒径过小,会降低松装和振实密度。
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(3)表面状态的影响
表面光滑、球形度好的Ni(OH)2振实密度高,流动性好,但活性差;球形度低、表面粗糙、孔隙发达的产品振实密度相对较低,流动性差,但活性较高。
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