周环反应18剖析.doc

周环反应 主要内容 一、引言 二、周环反应的分类及理论解释 分类： 1.电环化反应(electrocyclic reactions) 2.环加成反应(cycloaddition reactions) 3.σ-键迁移反应(sigmatropic rearrangement) 理论解释： 1.前线轨道理论 2.分子轨道对称性守恒 3.芳香过渡态理论 三、总结 引言 在本科学习过两类反应： 离子反应：通过键的异裂而产生的C+、C-为中间体 自由基反应：通过键的均裂而产生的C．为中间体 但是，有没有其它类型的反应呢？ 1912年 Claisen重排等 1928年 Diels-Alder反应，研究相当深入，应用广泛 但这类反应没有检测到反应中间体，不服从上述两种反应机理，不受溶剂极性影响，不被酸碱催化，也不受自由基引发剂或淬灭剂的影响,是一类很特殊的有机反应，一度认为是没有机理的反应，困惑化学界50多年（从1912年Claisen反应起）。 1958年Vogel报道了一个有趣的反应： 而得不到更稳定的： 或者不稳定的： 1961年荷兰Leiden大学Prof.Haringa研究己三烯关环时，得到的是CH3—、H—反式的关环产物。 该校Oosterhoff教授认为，加热和光照所引起的化学反应的立体化学不同可能是由于受到其他因素（如共轭己三烯的