渣油加氢过程生焦的原因分析及对策_苑剑峰.pdf

技术管理技术管理 渣油加氢过程生焦的原因分析及对策 苑剑峰 林向阳(中国石油四川石化 四川 成都 611930) 摘要：渣油加氢阻垢剂是针对渣油原料高硫氮、高金属及多 中的结垢问题，由阻聚剂、抗氧剂、分散剂、金属减活剂等多种单 胶质的性质，在装置进料过程中，尤其是原料换热器和加热炉管 剂经科学复配而成的无灰型渣油加氢阻垢剂，具有良好的阻垢性 内壁常常出现沉积和结垢，导致传热系数降低。在这种情况下， 能，经实验室结垢动态评价和模拟装置500h评价表明，该剂能显 必须采取添加阻垢剂技术。由于渣油性质低劣，易生焦物种较 著抑制渣油加氢原料的结垢，阻垢率达90％以上，而且对后续的 多，容易在催化剂上沉积，覆盖催化剂活性中心，使催化剂失活， 催化剂和产物分布无不良影响。该剂无毒、无异味、油溶性好、使 缩短加氢催化剂的使用寿命。因此，解决生焦问题已成为渣油加 用方便，其单剂的合成、复配及使用过程均无环境污染[3]。 氢的主要研究方向之一。本文主要探讨渣油加氢过程生焦的原 三、渣油加氢过程生焦的对策 因分析及对策。 具有代表性的沸腾床渣油加氢脱硫工艺技术是美国烃研究 关键词：渣油加氢；生焦；催化剂 公司(HRI)研发的H—oil工艺过程和由Lummus公司研发的 经过60多年的发展，延迟焦化工艺在将渣油转化为更有价 LC-Fining工艺过程。1959年，烃研究公司研发了H—Oil工艺 值的轻质产品和生产新材料方面，均发挥着重要的作用。在工艺 技术，据不完全统计，目前已有8套H-Oil工艺装置得到工业应 流程、生产操作和设备设计等方面都有很多发展和创新，达到了 用。H-Oil工艺过程的核心技术就是沸腾床反应器。使用的沸 提高液体收率、为催化裂化装置提供更多的原料油、生产优质焦、 腾床反应器。在该反应器中，催化剂被由下向上的液相(进料和 提高装置的灵活性和处理量、降低能耗、扩大乙烯原料来源、在延 循环油)和气体(氢气和循环气)流化，因此，催化剂处于具有返混 迟焦化装置中处理炼油厂废料等目的[1]。 的沸腾状态。液相和气相被特殊设计的分布板和格栅均匀分 一、渣油加氢技术 布。在反应器顶部有一个新设计的循环杯，此循环杯基本上可将 加氢精制主要用于油品精制，其目的是除去油品中的硫、氮、 气体和液体完全分开。H-Oil沸腾床反应器的操作压力较小，催 氧等杂原子及金属杂质，有时还对部分芳烃进行加氢，以改善油 化剂处于返混状态，因此，整个催化剂床层处于等温状态。另外， 品的使用性能。在催化剂和氢气存在下，石油馏分中的含硫、含 使用H—Oil沸腾床反应器可以自由加入新鲜催化剂并抽出平衡 氮、含氧和金属有机化合物发生氢解，从而达到精制的目的。加 催化剂，这样使催化剂始终处于较高的活性水平[4]。作为催化剂 氢精制的原料范围极广，从轻质馏分(汽油)、中间馏分(柴油)、减 的载体，其主要作用是：提供较大的比表面以使活性组分分散均 压馏分(蜡油)到减压渣油，含硫原油的各个直馏馏分都需要加氢 匀，同时载体还可以作为催化剂的骨架，提高催化剂的稳定性和 精制后才能达到产品的质量要求，石油热加工产物含有烯烃和二 机械强度。 烯烃等不饱和组分，也必须要通过加氢精制提高其安定性和改善 反应产物从反应器底部出来，经过换热、冷却后，进入高压分 其质量。加氢精制具有产品质量好、液体收率高等优点。它与加 离器。反应中生成的氨、硫化氢和低分子气态烃会降低反应系统 氢裂化的不同点在于其反应条件比较缓和，因而原料中的平均相 中的氢分压，不利于反应，而且在较低的温度下还能与水生成结 对分子质量和分子的碳骨架结构变化很小。因此，加氢精制已成 晶水合物而堵塞管线和换热器管束，另外，氨还能使催化剂减 为炼油厂中广泛采用的加工过程，也正在取代其他类型的油品精 活。因此，在冷却器前需向产物中注入高压洗涤水，以溶解反应 制方法。 生成的氨和部分硫化氢。反应产物在高压分离器中进行油气分 加氢催化剂的载体本身具有较强的裂解和异构化活性，它们 离，分出的气体是循环氢，其中除了主要成分氢