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第32卷，第8期 光谱学与光谱分析 V01．32，No．8，pp2157—2161 20l 2年8月 and SpectroscopySpectralAnalysis August，2012 基于遗传算法的曲线拟合方法用于重叠荧光光谱的定量解析 夏祥华，孙汉文。 河北大学化学与环境科学学院，河北省分析科学重点实验室，河北保定071002 摘要将修正高斯模型为遗传算法的适应性函数用于拟合荧光光谱图，有效地解决了分子荧光光谱法多 组分检测过程中荧光光谱相互干扰的问题。考察了不同尿液中内源性荧光物质对加替沙星(Gl、LX)荧光的干 扰。应用拟合荧光光谱图可有效地消除内源性荧光物质的干扰。在优化条件下，GFLX的浓度在0．06～3．5 旭·mL_1范围内，与其荧光强度之间具有良好的线性，相关系数为0．9994。检出限为0．02旭·mL～，回 收率为99．2％～109．4％，相对标准偏差为1．3％～2．7％。结果表明，拟合荧光光谱法无需分离即可实现对 尿液中GFLX准确的定量检测，适用于常规定量检测和药物代谢研究。 关键词遗传算法；修正高斯模型i拟合荧光光谱；加替沙星 中图分类号：0657．3文献标识码：A 尿液中GFLX等抗生素的测定Do．n3，固相萃取预处理尿液， 引 言 可降低尿液背景干扰，但是操作程序较为复杂[12|。已有多篇 文献报道以高效液相色谱分离用于检测尿液中的氟喹诺酮类 荧光分析法由于具有高灵敏度，已经成为痕量分析的重 抗生素[13,14]。但是。试剂用量大，线性范围较窄，灵敏度低。 要工具。当复杂样品的不同光谱的峰位接近时，谱带之问可 如何简便有效地校正尿液中内源荧光物质的干扰，建立一种 能发生严重的重叠，这对光谱分析处理带来麻烦。近年来， 无需前处理而直接测定尿液中的抗生素的快速分析方法是十 随着计算机科学的发展，化学计量学日益受到重视，为多组 分必要的。本方法避免了繁琐的分离步骤。以“数学分离”代 分同时测定提供了一个重要的研究手段[1‘3]。主成分回归、替“化学分离”，直接、简便、快速，且结果准确、可靠，具有 小波变换、因子分析方法、最小二乘法和神经网络模型等[4] 实用价值。 化学计量学方法被广泛应用于定量解析复杂体系。 光谱图、色谱图一般可以用高斯曲线予以描述[5]。高斯 1原理与算法 函数可以表达谱图中峰形、峰高和峰位等具有明确物理意义 的参数，故用高斯函数系作为基本函数形式对光谱曲线进行 1．1 EMG模型 拟合的方法是可行的[6]。基于修正的高斯模型(exponentially研究表明[15]，EMG模型即修正的高斯模型，是对高斯 modified gaussian，EMG)已成功对光谱和色谱重叠峰进行人模型的一个修正，能有效的描述拖尾现象的谱峰。用于模拟 工解析[7’8]。本工作以解决尿液中的内源荧光物质干扰尿液荧光光谱的EMG模型的函数公式如下[9]。 中GFLX的定量检测为例，把基于遗传算法优化下EMG拟 合算法引入，将离散的光谱信息转换为连续信息，从原始光 yct，=争e坤(蕞一￡≯)J．二去exp(二芋)出 谱曲线中分离出若干个修正的高斯峰，将每个峰的特征信息 Z一[(￡一tg)／吨]一(啦／r)，tg=tR一0．8r 组成新的信息矩阵，实现对相互干扰重叠的荧光光谱图的解 其中：V(￡)为一定波长下对应的荧光强度，A为每个子峰的 析，从而建立一种重叠荧光光谱解析的新方法。尿液中的内 峰面积，t。为最强发射波长对应的波长，％为高斯函数的标 源物质对GFLX的分子荧光有较强的干扰。尿液内源物质的准偏差，r为高斯函数波长衰减常数。 荧光光谱结构特征会因个体的不同有较大的变化[9]，直接用 1．2遗传算法 常规的分子