分析化学教学课件6氧化还原滴定法.pptVIP

* * 标定Na2S2O3 S2O32- I-+S4O62- [H+] ~ 0.4 mol·L-1 注: 用KIO3标定也可(快, H+稍过量即可)。 淀粉: 蓝→绿 间接碘量法 的典型反应 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O * * 作业 1.习题1 2.习题5 3.习题6 4.在pH=3.00，NH4F的浓度为0.10 mol·L-1时， Fe3+/Fe2+电对的条件电位（忽略离子强度影响）。 * 22 * * 第六章 氧化还原滴定法 * * 主要内容 第一节 氧化还原平衡 第二节 氧化还原滴定原理 第三节 氧化还原滴定中的预处理 第四节 常用的氧化还原滴定法 * * * 第一节 氧化还原平衡 氧化还原反应—电子的转移 氧化剂+ne →还原剂 一、条件电势 Nernst 方程  R是理想气体常数，等于8.314J.K-1.mol-1。 T是温度，单位开。 F是法拉第常数，1F 等于96485 C.mol-1。 n是半反应式的电子转移数，单位mol。 * 氧化还原滴定通常在室温进行, 不考虑温度影响 见附录表15 注意 方程式中的[氧化剂]和[还原剂]并不是专指氧化数有变化的物质，而是包括了参加电极反应的其他物质。 在电对中，如果氧化型或还原型物质的系数不是1，则[氧化剂]或[还原剂]要乘以与系数相同的方次。 如果电对中的某一物质是固体或液体，则它们的浓度均为常数，可认为是1。 如果电对中的某一物质是气体，它的浓度用气体分压来表示。 * α=γ ［浓度］ 用[ox]代表氧化型，[red]代表还原型。 a是氧化型和还原型化学物质的活度（活度 = 浓度*活度系数） 条件电势(位) 表示c(Ox)=c(Red)= 1mol·L-1时电对的电位, 与介质条件(I, ?)有关, 也与温度t 有关 * 例2 1 mol ·L-1 HCl溶液中，cCe4+ =1.00 ×10-2 mol ·L-1 ， cCe3+ =1.00 ×10-3 mol ·L-1时cCe4+/ cCe3+电对的电势。 例3 在1 mol ·L-1 HCl溶液中，Cr2O7与Cr 3+的条件电势为1.00V。计算用固体亚铁盐将0.100mol ·L-1 K2Cr2O7溶液还原至一半时的电势。 * * 二、氧化还原反应进行的程度 p2Ox1+p1Red2?p2Red1+p1Ox2 两电对的半反应及 相应的Nerest方程为： * * 到达化学计量点时，反应进行的程度可由氧化态与还原态浓度的比值来表示，该比值可根据平衡常数求得。 * * 三、氧化还原反应的速率 1.反应物浓度 c增加, 反应速率增大(质量作用定律) 2.温度 温度每增高10℃, 反应速率增大2~3倍. * * 3.催化剂 2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 ↑+ 8H2O 开始时反应慢，随着Mn(II)的产生,反应越来越快 自动催化反应 4.诱导反应 诱导反应：KMnO4 Fe2+　　　　Fe3++Mn2+ 受诱反应：KMnO4+2Cl- Cl2+Mn2+ H+ H+ 诱导体 作用体 受诱体 * * 第二节 氧化还原滴定原理 1.自身指示剂: KMnO4 MnO4- 本身紫红色，Mn2+无色，滴定 到2×10-6 mol·L-1即可见粉红色 2. 特殊指示剂 例：淀粉 + I2 (1×10-5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物 一、氧化还原滴定中的指示剂 * * 3. 氧化还原指示剂 指示剂 还原态 氧化态 颜色变化 亚甲基蓝 0.52 无色 蓝色 二苯胺磺酸钠 0.85 无色 紫红色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 紫红色 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝色 In1 In2 In3 In4 无 无 紫红