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《化学工艺学(2版)》高分子化工反应单元工艺
等规聚丙烯是熔点高(175℃)、耐溶剂、比强(单位质量的强度)大的结晶性聚合物,广泛用作塑料和合成纤维(丙纶);可用作工程塑料,适用于制电视机、收音机外壳、电器绝缘材料、防腐管道、板材、贮槽等,也用于生产扁丝、纤维、包装薄膜等。 丙烯无规共聚物改进了光学性能,提高了抗冲击性能,增加了挠性,降低了熔化温度,从而也降低了热熔接温度;应用于吹塑、注塑、薄膜和片材挤压加工领域,做食品包装材料、医药包装材料和日常消费品。 高分子化工反应单元工艺 ——高分子合成工艺 开发透明PP专用料是一个很好的发展趋势,尤其需要透明性高、流动性好、成型快的PP专用料,以便设计加工成人们喜爱的PP制品。透明PP比普通PP,PVC,ET,PS更具特色,有更多优点和开发前景。 四、聚苯乙烯(PS) 苯乙烯可以自由基、阳离子、阴离子、及配位聚合机理进行聚合,得到聚苯乙烯及其共聚物。具有优良的性能而且原料来源丰富,因此成为四大通用塑料品种之一。 1. 合成工艺 工业上采用本体聚合法或加少量溶剂的溶液聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法进行生产。 高分子化工反应单元工艺 ——高分子合成工艺 反应一般以连续操作为主,有单釜连续操作,也有多釜串联连续进行。 根据生产聚苯乙烯的相对分子质量要求及生产量决定工艺。对于热聚合,反应温度在120~180℃,引发剂引发反应温度在90~140℃为好。 ⑴ 本体聚合法 聚苯乙烯树脂最主要的生产方法,用于通用型PS和HIPS树脂的生产。 苯乙烯本体聚合工艺流程: (2)悬浮聚合法 主要生产苯乙烯共聚物,如可发性聚苯乙烯、SAN等苯乙烯共聚物。 苯乙烯悬浮聚合法工业生产中选用过氧类引发剂,以无机盐、磷酸钙、碳酸镁为分散剂。 高分子化工反应单元工艺 ——高分子合成工艺 (3)乳液聚合法 主要用于ABS的生产和丁(二烯)—苯(乙烯)胶乳的生产。 (4)间规与超高相对分子质量的聚苯乙烯 间规聚苯乙烯(SPS)是在1985年首次由日本出光石化公司采用茂金属引发剂合成,SPS是高结晶聚合物,熔点270℃,具有耐溶剂性、耐化学性,是一很有发展前途的工程塑料。合成SPS的主引发剂是含有茂(Cp)配位基团的钛合物(如:Cp*Ti(OR)3, CpTiCl3, Cp*TiCiH),其中单茂环的活性高。助引发剂是甲基铝氧烷。 超高相对分子质量聚苯乙烯(简称HUMWPS)合成方法有阴离子聚合、自由基聚合和稀土催化配位聚合。近年来开发了连续本体聚合法,同时也开发了活性自由基聚合方法合成HUMWPS,这将是合成HUMWPS的一种很有竞争力的方法。 2. 应用与改性 通用聚苯乙烯是苯乙烯的无规均聚物,具有无色透明、着色性好、易加工成型、热稳定性良好、刚性强、良好的耐光性、耐化学腐蚀性、价格低、出色的电绝缘性。 性能及应用 高分子化工反应单元工艺 ——高分子合成工艺 等优点。用来生产注塑品,用于仪表透明罩板、外壳、日用品和玩具等。可发性PS主要用于制成泡沫塑料,广泛用作防震包装材料、隔热保温材料。 高抗冲聚苯乙烯提高了韧性与抗冲性,改进了抗环境应力破裂性能。可以用作电器仪表外壳、汽车零部件、医疗用器具、玩具等。 SPS熔点高达270℃,具有优良的机械性能,可作为工程塑料,应用于电子、电器、汽车部件、高光泽绝缘膜、磁性记录载体、照相机机身、包装材料、纤维制品及工业膜等。 超高相对分子质量聚苯乙烯的物理机械性能优于其他聚苯乙烯。主要用作包装材料,如大型薄壁容器、冰箱托盘、发泡食品容器等。 改性 PS 的改性主要目标是提高抗冲性、耐热性、耐抗环境应力开裂性和阻燃性,同时保持原有性能。 共混改性 采用共混法,对聚苯乙烯的改性作用列于下表。 共混聚合物 特 征 改性效果 聚苯醚(PPO) 相容性好。 机械共混 耐热性、抗冲性、耐开裂性 聚烯烃(PO) 相容性较差。增溶剂 物理性,解决PO,PS 废料回收 丙烯酸酯类 IPN结构 综合性能好,具有形状记忆功能 ABS 相容性好 冲击强度、硬度、光泽性、耐油性 尼龙类 相容性待提高 抗静电性 共聚改性 苯乙烯与一些单体共聚合反应,开发了系列PS 改性共聚物,在各工业范围得到了广泛的应用。 高分子化工反应单元工艺 ——高分子合成工艺 通过优化工艺条件、调整工艺配方等方法,提高HIPS的综合性能,增加HIPS品种。 ABS树脂是由丙烯腈(AN)、丁二烯(B)与苯乙烯(S)三单体为基础合成的系列聚合物的总称;是目前产量最大、
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