物理化学（药学类专业用）第三章2－7节.pptVIP

药学理科基地物化课件 第三章第2-7节 中国药科大学物理化学教研室 ??rGm =-RTlnK, ?rGm是各物质都处于标准态时反应的吉布期能变化,由于在溶液中标准态的选择不同, 溶液中各物质的标准态的化学势?i(sln)也不同,所以影响到K的计算。我们现在要想知道它和??fGm的关系是什么? aA(eq) gG(eq) ??rGm=g ?G,m*(T,p)-a ?G,m*(T,p) ?G,m*(T,p) :　　T,　p,　m/m =1 ??fGm:　　　T,　p,纯态 ?fGm=?G(?m,ms)= ?G,m*(T,p) + RTln(?mms/m)  ?G,m*(T,p) =?fGm+RTln (m/ ?m ms)  ??rGm =-RTlnK =g ?fGm(G)-a ?fGm(A) + RTln (m/mG?G,m)- RTln( m/mA ?A,m) =g ?fGm(G)-a ?fGm(A)+ RTln (mG?G,m/ mA ?A,m)  复相反应平衡时,平衡常数中只有气体而不出现凝聚相。 例如:１ :NaSO4(S)10H2O=NaSO4+10H2O(g) 习题: P107:习题2；3; 6; 8; 9; 10; 11; 12; 13; 14; 16; 17 mol 97 . 0 11 1 mol 11 (c) mol 98 . 0 7 . 2 1 1 . 0 (b) 2 1 2 2 = + - = + = = = - - n p n n n p K n n n n n p   总 ） ）（ （ ） （ ） （ 上例说明：加入惰性气体对此反应利于提高产率。 * * * 第二节 平衡常数的各种表示法 标准平衡常数K是无量刚的,平衡常数的各种其它表达式称为经验平衡常数,简称平衡常数.它们有时是有量刚的. ?I:方程式计量系数,产物取+号,反应物取-号 一、气相反应平衡常数 （一）理想气体 理想气体反应的Ｋ只是温度的函数 Kc只是温度的函数 Kx=f(T,p) Kp的单位是(Pa)?? Kn不是平衡常数 ? =f(T,p),　K?与T,p有关,　Kp,Kf与T,p有关 （三）非理想气体 二、液相反应 液相中各物质的化学势： 理想溶液 由拉乌尔定律可知，此标准态是纯物质。 ?B＊(T,p)= ?B(g)+RTlnp*/p  稀溶液:(反应物溶于同一溶剂中) 显然此标准态不是纯物质。是由亨利定律得到的 Kc, Km=f(T,p), 但p的影响可忽略。 如果浓度用m表达： A(T,p) 纯态 A(T,p, ?m ,ms) 饱和溶液 A( T,p) m/m=1 ??G=0 三、复相反应 有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。只考虑凝聚相是纯态的情况，纯态的化学势就是它的标准态化学势，所以复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。 分解压：固体物质在一定温度下分解达到平衡产物中气体的总压力。 注意:CO2只有与CaO,CaCO3两个固相成平衡时,K=pCO2,只有一个固相时: K?pCO2 第四节　平衡常数的测定和平衡转化率 　 一、平衡常数的测定 K的实验测定 化学法：直接测定平衡系统的组成 物理法：找出物理性质与平衡系统组成的定量关系。（折光率、旋光度、电导率、密度、压力等） 转化率、产率 转化率=转化量/投料量?100? 产率（收率）=平衡时产物量/理论上全部 转化的产物量?100? 二、平衡转化率的计算　 %=61.5% 产率=1.23/2?100%=61.5% 第五节　标准生成吉布斯能变化及化合物的标准生成吉布斯能 一、标准状态下反应的吉布斯能变化 1.计算热力学平衡常数 2. 计算实验不易测定的平衡常数 例如，求 的平衡常数 (1) - (2) 得（3） (1) C(s)+O2(g)?CO2(g) ?rGm(1) (2) CO(s)+1/2O2(g)?CO2(g) ?rGm(2) (3) C(s)+1/2O2(g)?CO (g)