物理化学教学资料（PMPH）1.8热化学.pptVIP

第八节 热化学 一、化学反应的热效应 （二）恒容热效应与恒压热效应 一、化学反应的热效应 再见！ ?rH?m= ??B?fH?m ?rHm,2=?rHm,1+??CpdT （一）热效应 封闭系统中发生某化学反应，当产物的温度与反应物的温度相同时，体系所吸收或放出的热量，称为该化学反应的热效应， 亦称为反应热。 研究化学反应热效应的学科称为热化学。它是热力学第一定律在化学中的具体应用。 等容热效应 ：反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， ,氧弹量热计中测定的是 （见燃烧热图）。 等压热效应 ：反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 。 通常量热计测得的热效应是恒容热效应，而化学反应大多是在恒压下进行的，因此需要知道QV与Qp之间的关系。 一、化学反应的热效应 与 的关系 式中 是生成物与反应物气体物质物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 或 设某反应在反应的起始时和反应进行到 t 时刻时各物质的量为： a A + d D = g G + h H t=0 nA(0) nD(0) nG(0) nH(0) t=t nA nD nG nH 反应进度ξ定义为: 二、反应进度 对上述反应： 二、反应进度 注意： 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 例如： 当? 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 二、反应进度 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。 例如：298.15 K时： 三、热化学方程式 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应（reaction） 反应温度 三、热化学方程式 即必须与所给反应的计量方程相对应。若反应用下式表示，显然焓变值会不同。 当物质的状态，反应方程式进行的方向和化学计量数等不同时，热效应的数值和符号也不相同。 三、热化学方程式