物理化学教学资料（PMPH）2.10亥姆赫兹能和吉布斯能变化的计算.pptVIP

第十节 ?G的计算 ?G的计算方法 一、理想气体?G计算 一、理想气体?G计算 一、理想气体?G计算 一、理想气体?G计算 二、相变过程的?G 三、化学变化的 再见！ dG=-SdT+Vdp DG=DH-D(TS) DG=W’r 1．根据定义式 ?G = ?H – ? (TS) dG = –SdT + Vdp 恒温: ?G = ?H – T?S 恒熵: ?G = ?H – S?T 2．根据基本方程 dU = TdS ? pdV dU = ?Q + ?W 热力学第一定律 若在可逆过程，非体积功为零 定义式 G = H ? TS 取微分得: dG = dH ? TdS ? SdT = dU ? pdV ? Vdp ? TdS ? SdT 根据热力学基本公式 等温过程 则 理想气体 （适用理想气体等温过程） (适用于任何物质等温变化) 积分得: 理想气体等温变化中的?G U,H,S,A,G都是状态函数，只要始终态一定，其值就一定。计算其变化值时，要设计成该条件下的可逆过程，然后根据可逆过程的Q,W进行计算。 如理想气体的等温过程： 始态（P1,V1,T) 终态（P2,V2,T) △U, △ H, △ S, △ F, △ G计算要点 多种理想气体的等温等压混合过程：(定义式角度) ?mixH = 0 混合焓 混合熵 混合过程的吉布斯能的变化 ?mixG = ?mixH ? T?mixS ?mixG = RT ? nB lnxB 因xB为一分数，lnxB总是负值，则混合过程?G为负值，?GT,P,W’=0 0，这是一自发过程。 理想气体的混合（等温等压过程） B A nA, p,V1,T nB, p,V2,T 始态 AB nA+nB, p,(V1+V2),T 终态 终态：A(nA, pA, V, T ) B(nB, pB, V, T) 因为 所以 理想气体混合是自发过程 理想气体的混合（等温等压过程） 因为正常相变过程中不作非体积功 △U, △ H, △S, △F, △G的计算 二、相变过程的?G (一)等温等压条件下的可逆相变过程 1 mol H2O(l) 298 K,101325 Pa 1 mol H2O(g) 298 K, 3168 Pa 1 mol H2O(l) 298 K, 3168 Pa 1 mol H2O(g) 298 K,101325 Pa 不可逆过程 可逆 可逆 可逆 理想气体等温 在饱和蒸汽压和相应沸点下的可逆相变 纯液体等温过程 (二)等温等压条件下的不可逆相变过程 ?G 0，该过程可自发进行，即在298K、1大气压条件下，过饱和的水蒸气定会凝结成水。 等温条件下发生化学变化