物理化学教学资料（PMPH）7-8节.pptVIP

第七节 稀溶液的依数性 第八节 分配定律 一、分配定律 二、分配定律应用——萃取 二、分配定律应用——萃取 本章结束 * 溶液热力学 * M 1.0 m? p 溶质的标准态 实际曲线 A B M N xB? p 溶质的标准态 实际曲线 依数性 在溶剂中加入非挥发性溶质后，使得溶液的沸点升高、凝固点降低及渗透压等性质称之为依数性 溶剂中加入非挥发性溶质，使得蒸气压降低至CD 沸点从Tb*升到了Tb 凝固点从Tf*降低至为Tf Tf Tf* Tb* Tb 蒸气压p 温度T A C E F D B P? 一、凝固点降低 固液二相平衡时溶剂A ?A,(l) =?A,(s) 若溶剂浓度改变达到新的平衡时 d?A,(l)= d?A,(s) 液相中的化学势 ?A,(l)=f(T,x)，纯固相中?A,(s)=f(T) 对于稀溶液， 一、凝固点降低 作定积分 当温度变化不大时 令 代入 一、凝固点降低 当溶质浓度xB1 时， 二、沸点升高 对气液平衡时的温度上升作相同的推导 渗透压：半透膜两侧的压差 三、渗透压 渗透：溶剂通过半透膜（对溶质不通透）向溶质高浓度区移动的现象 （对溶剂而言，浓度从高?低） 半透膜 溶液 溶剂 ?=静压差 p0 p0 半透膜 溶液 溶剂 ?=p1 p0 p0 p1 (a) (b) 三、渗透压 推导：渗透平衡时，溶剂A的化学势相等 p1 p2 ? = p2 – p1 ?A,1 = ?A,2 ?A?(T,p1 ) = ?A?(T,p2 ) + RT ln xA ?A?(T,p2 ) – ?A?(T,p1 ) = – RT ln xA ?Gm – RT ln( 1 – xB ) RTxB ?? T不变 dG = –SdT + Vdp 级数： ln (1– x) ? –x ( 当x很小时 ) nA n B 三、渗透压 nAVm?= nBRT ?V = nBRT ? = cRT 例题 例3-5 将5.126?10-4 kg的萘(B)（MB=0.12816 kg?mol-1）溶于5.0?10-2 kg的CCl4(A)（MA=0.15382 kg?mol-1，25?C时蒸气压为15.25 kPa）中，使得溶液的沸点升高0.402K，在相同量的CCl4溶剂中，溶入6.216?10-4 kg未知物，沸点升高0.647K。求（1）CCl4溶剂的kb，（2）未知物的摩尔质量，（3）未知物溶液中，25?C时CCl4的蒸气压为多少？ 解 （1）将已知物萘的数据代入沸点升高公式， kb=5.03K?mol-1?kg 例题 例3-5 将5.126?10-4 kg的萘(B)（MB=0.12816 kg?mol-1）溶于5.0?10-2 kg的CCl4(A)（MA=0.15382 kg?mol-1，25?C时蒸气压为15.25 kPa）中，使得溶液的沸点升高0.402K，在相同量的CCl4溶剂中，溶入6.216?10-4 kg未知物，沸点升高0.647K。求（1）CCl4溶剂的kb，（2）未知物的摩尔质量，（3）未知物溶液中，25?C时CCl4的蒸气压为多少？ 解（2）将未知物的数据代入沸点升高公式， M未知物=0.0966 kg?mol-1 （3）根据拉乌尔定律 例题 例3-6 某大分子物质的平均摩尔质量为25.00 kg?mol-1，25?C时，该物质水溶液渗透压达到1539 Pa时，（1）在1dm-3溶液中含大分子物质多少？（2）水溶液的凝固点降低多少？已知水的kf=0.51 K?mol-1?kg 解 （1）根据渗透压公式： ?=cBRT m(B)=1.552?10-2 kg （2）按凝固点降低公式，并作近似1dm-3溶液?1 kg溶剂， 返回 分配定律：在定温定压下，如果溶质同时可溶解在两种互不相溶的溶剂中，该溶质在两相中的浓度比有定值。 K为分配系数 证明：设溶质B在溶剂?相和?相中达到分配平衡 ?B(?)=?B(?) 应用分配定律时，溶质在二相中必须有相同的形态，不包括解离或缔合 V2的萃取剂加入到V1溶液中，平衡时溶质B 的浓度 若再用V2的溶剂进行第二次萃取， n次萃取 ： 萃取次数n越大，得到的萃取物W萃取就越多 例3-7 常温时，I2在水和CCl4中的分配系数为0.0177，将1g I2溶解在10dm3水中，用4.5 dm3 CCl4萃取，试比较用一次萃取和分三次萃取的萃取量。 解 一次萃取 分三次萃取 返回