物理化学（药学类专业用）第三章2－4节.pptVIP

药学理科基地物化课件 第四章第2-4节 中国药科大学物理化学教研室 第二节 单组分系统 单组分系统相律的一般表达式为: f=1-? +2=3-? 单组分系统最多有三相共存,最多可有两个自由度,一般是温度和压力. 这类问题最常见的平衡有: l g; s l; s g; ? =2; f=1, 单组分系统两相平衡 时,温度和压力只有一个是独立的,它们之间有函数关系.克-克方程就是讨论这种关系的. 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 两相平衡线的斜率 硫 的 相 图 CO2的相图 二、 克劳修斯-克拉珀龙方程 第三节　完全互溶双液系统 根据相律： T-p-x图 Example 6.C2H5OH-CH3COOC2H5 的T-x数据如表 精馏塔 精馏：实现A、B的完全分离，通过精馏塔实现。分离效果与精馏时的外压和精馏塔的塔板数有关。精馏、分馏原理如下图所示： B y8 A xB t x y4 y7 y6 y1 y2 y3 y5 x1 x2 x3 x4 x5 x6 x7 x8 x0 y0 精馏塔示意图 进料 加热棒 塔板上气－液两项重新分配 Tn+1 Tn 从上图可看出： y0 y1 y2 y3 y4 y5 y6 y7 y8 反复将气相部分冷凝，气相组成沿气相线下降，最后得到的蒸气组成可接近纯B。 x8 x7 x6 x5 x4 x3 x2 x1 x0 液相组成沿液相线上升，xB下降，xA上升，最后可得纯A。 精馏塔中，塔顶得底沸点物，塔底得高沸点物。 （恒p下T-x图） 根据相律：f = 2 - ? + 1 = 3 - ? 具有最高临界溶解温度的类型 此类型即体系温度高于最高临界溶解温度时在任意浓度范围内都为均匀一相，体系温度低于最高临界溶解温度时一定浓度范围内溶液分层。 T-x相图如下： 第四节　 部分互溶和完全不互溶的双液系 一、部分互溶双液体系 tC：最高临界溶解温度 帽形线ACB为相分界线，帽形线以外为 水 酚 A B w酚% C t t1 tC ? ? ? a b d l1 l2 w1 w2 w2 均匀一相，帽形线以内溶液分层。 温度t1下，物系点即水、酚比例沿虚线adb走，物系相的变化过程如下： a点（帽形线以左）：少量酚溶于大量水中，在未达到饱和溶解度之前，体系为均匀一相。 f = 2 - ? = 2 - 1 = 1（为w酚%） d点（帽形线以下）：溶液分为两相 一相为 l1：水中饱和了酚的水相 另一相为l2：酚中饱和了水的酚相 f = 2 - ? = 2 - 2 = 0 体系无变量，压力、温度确定，两相组成也定（为该温度、压力下各自的饱和溶解度），帽形线以下为两相平衡区，杠杆规则可计算两相的相对量。 b 点（帽形线以右）：少量水溶于大量酚中，体系为均匀一相。同样： f = 2 - ? = 2 - 1 = 1（为w酚%） 当温度 t 升至 tC （最高临界溶解温度）及 tC 以上，体系为均匀一相。 tC的高低反映了一对液体间相互溶解能力的强弱。 tC越低，液体间互溶性越好，可利用tC数据选择优良萃取剂。 l1和 l2这两个平衡共存的液相互称“共轭溶液”，相对量的多少可由“杠杆规则”求出： p pA* pB* B A xA p-x(液相线) p-y(气相线) 二组分理想液态混合物的p-x-y图 p pA* pB* B A xB p-x(液相线) p-y(气相线) xB yB p p1 p2 　　在对气体的恒温加压过程中,随着压力的增加,气体将逐渐液化 pB* g l l=g p pA* B A xA 蒸馏、精馏一般在恒压下进行，利用T-x图可讨论蒸馏问题。当液态混合物蒸气压等于外压时，液态混合物开始沸腾，此时系统的温度即为该组成下液态混合物的沸点。下图为恒定p下，T-x-y图（沸点组成图） xB Tb(B) T B A Tb(A) 气相 液相 x2 x1 x3 y1 y2 y3 T-y T-x g?l 2　理想液态混合物在定压下的T-x图（沸点组成图） Tb(B) T B A Tb(A) 气相 液相 x2 x1 x3 y1 y2 y3 T-y T-x g?l xB 理想液态混合物的T-x图 　　在T-x图上，气相线在液相线之上。混合物的沸点不是单一的温度点,而是沸程. T B A xB TA* TB* 气相 液相 t1 t2 t3 x2 x1 x3 y1 y2 y3 加热器 理想活塞 p p pB*（T） p B A p 1