中国药科大学《无机化学》10-沉淀平衡与配位平衡.pptVIP

第10章 溶液中的电子酸碱平衡 10.1 电子酸碱理论 10.2 沉淀溶解平衡 10.4 配位平衡 §10.2 沉淀-溶解平衡 10.2.1 溶度积 10.2.2 溶度积规则 10.2.3 沉淀-溶解平衡的移动 10.2.4 分步沉淀与沉淀的转化 10.2.1 溶度积 10.2.3 沉淀-溶解平衡的移动 10.2.4 分步沉淀与沉淀的转化 计算: 1. I-开始沉淀时需要Ag+的浓度[Ag+]I , 2. Cl-开始沉淀时需要Ag+的浓度[Ag+]Cl , 3. Cl-开始沉淀，I-的浓度[I-] §10.4 配位平衡Coordination Equilibrium 稳定常数(stability constant)K稳值意义 比较同类型配离子的稳定常数，可以判断这些配离子的相对稳定程度。 配离子总的稳定常数，也称累积稳定常数(常用β表示) 等于逐级稳定常数的乘积。 比较同类配合物的稳定程度 计算配合物溶液中有关离子的浓度 计算配离子与沉淀之间的转化反应 计算配离子之间所发生的配体取代反应的平衡常数，从而判断这些复杂反应自发进行的方向。 2. 配位平衡与沉淀溶解平衡 可看作是配位剂与沉淀剂共同争夺金属离子的过程 K稳越大或Ksp越大，形成配合物的倾向越大。 沉淀+ 配位剂 配位单元 + 沉淀剂 K = K稳 × Ksp 配位单元 + 沉淀剂 沉淀+ 配位剂 K = 1/(K稳 × Ksp) AgCl + 2 NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- AgBr(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]++Br? K转 = K稳? Ksp,AgBr AgBr(s) + 2S2O32- = [Ag(S2O3)2]3? + Br? K转 = K稳? Ksp 配合物-沉淀之间的转化 [Ag(NH3)2]+ + Br? = AgBr(s) + 2NH3 1．25℃ 1dm3 6.0mol/dm3 NH3H2O可溶解多少AgCl(s)? 解：AgCl(s) + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl? 6.0 ?2x x x K = x2/(6-2x)2 = Ksp?K稳 = 2.8?10?3, x = 0.29 mol/dm3 即可溶解 0.29 mol AgCl(s) 2. 用1dm3 NH3H2O溶解 0.10 mol AgCl(s), NH3H2O的最低浓度应是多少？ 解：AgCl(s) + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl? x?2?0.10 0.10 0.10 x = 2.1 mol/dm3 (设 x = [NH3], 则 x = 1.9 mol/dm3 ) 注意：在以上计算中，①加入足够量配位剂，②设全部生成高配位数配合物，即忽略低配位数配合物的存在。 o c ≈ 0.050 ≈ 6 6 o 6 10 5 . 4 10 5 . 4 10 5 . 4 050 . 0 ) L (mol / 1 c × × + × - - - - - ? 平衡浓度 Mg(OH) ) 2 ( 2 Q＜ 沉淀析出，　 为了不使 4 2 3 (aq) OH (aq) NH O(l) H (aq) NH + + - + 016 . 0 ) 10 8 . 1 ( 10 1 . 5 2 5 12 = × × = - - 0.050 0.25 ) L mol /( 1 - ? y 初始浓度 此题也可以用双平衡求解： ) l ( O 2H ) aq ( 2NH ) aq ( Mg ) aq ( 2NH (s) Mg(OH) 2 3 2 4 2 + + + + + [ ] ) (NH ) Mg(OH) ( )} NH ( { )} NH ( { )} Mg ( { 2 3 2 2 4 2 3 2 = ? = + + c c c {c(OH－)}2 {c(OH－)}2 PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 金属硫化物 1.4×10﹣29 1.3×10﹣36 6.4×1