物理化学教学资料（PMPH）7.3简单级数反应的速率方程.pptVIP

第三节 简单级数反应的速率方程 一. 一级反应 一. 一级反应 若用 x 表示经过 t 时间后, 反应物消耗的浓度(或产物的浓度), 在 t 时刻反应物浓度 cA=cA,0?x, 则上式也可表达为: 一. 一级反应 一. 一级反应 例1 药物进入人体后, 一方面在血液中与体液建立平衡, 另一方面由肾排除。达平衡时药物由血液移出的速率可用一级反应速率方程表示。在人体内注射0.5g四环素, 然后在不同时刻测定其在血液中浓度, 得如下数据, 一. 一级反应 图中直线的斜率为?0.0936 h?1, 则: k=0.0936 h?1, (2)由直线的截距得初浓度 c0=0.69 mg/100 ml 血液中四环素浓度降为0.37 mg/100 ml 所需的时间为: 一. 一级反应 例2 偶氮甲烷的气相分解反应CH3NNCH3(g)?? C2H6(g)+N2(g)为一级反应。在一温度为560 K的密闭容器中, CH3NNCH3的初压力为21.3 kPa, 1000秒钟后容器中的总压力为22.7 kPa, 求k及t1/2。 解: 将气体视为理想气体, 在密闭容器中, 反应物的初浓度正比于它的初压力。 二. 二级反应 反应速率与一种反应物浓度的平方成正比, 或与两种反应物浓度的乘积成正比的反应都是二级反应(second order reaction)。 二. 二级反应 二. 二级反应 (2) 若反应物初浓度不相等cA,0?cD,0, 令经过 t 时间后, 反应物A、D消耗掉的浓度为x, 即: cA=cA,0?x, cD=cD,0?x 二. 二级反应 二级反应特征: 二. 二级反应 二. 二级反应 例4 上例中的乙酸乙酯皂化反应, 也可用电导法测定其速率常数, 25℃时浓度都为0.0200 mol/L的CH3COOC2H5和NaOH溶液以等体积混合, 在不同时刻测得混合后溶液的电导值L如下,求反应速率常数k。 整理后得: 再见！ 反应速率只与物质浓度的一次方成正比的反应称为一级反应(first order reaction) 。对一级反应 A G 微分速率方程为: t = 0 cA,0 0 t = t cA=cA,0－x cG 将上式移项并积分: 积分后得: cA=cA,0?exp(?kAt) 或 一级反应特征: ①速率常数 k 的单位为：时间?1(s?1、min?1、h?1、d?1等); ②lncA～ t 成线性关系，直线的斜率为?kA, 截距为ln cA,0; ③经历相同的时间间隔后, 反应物浓度变化的分数相同; ④通常将反应物消耗一半所需的时间称为半衰期(half life), 记作t1/2。一级反应的半衰期为: t/h 4 8 12 16 c/(mg/100 ml) 0.48 0.31 0.24 0.15 求: (1)四环素在血液中的半衰期; (2)欲使血液中四环素浓度不低于0.37 mg/100 ml, 需间隔几小时注射第二次? 图6－2 图6－2 t/h 4 8 12 16 c/(mg/100 ml) 0.48 0.31 0.24 0.15 解: (1)以ln c对t作直线回归见图, 其微分速率方程为： 二级反应是一类常见的反应, 溶液中的许多有机反应都符合二级反应规律, 例如加成、取代和消除反应等。 A+D ??G 对二级反应: (1) 若反应物初浓度相等cA,0＝cD,0, 则反应进行到任意时刻都有: 其速率方程可简化为: 整理后作定积分: 得: dcA=d(cA,0?x)= ?dx, dcD=d(cD,0?x)= ?dx 得: 定积分: 得: 或 ①速率常数 k 的单位为：浓度?1?时间?1 (mol?1?m3?s?1或mol?1?L?s?1等); ②当cA,0=cD,0时, 1/cA~ t 成线性关系, 直线的斜率为kA, 截距为1/cA,0; ③当cA,0=cD,0时, 二级反应的半衰期: 当cA,0?cD,0时,