物理化学教学资料（PMPH）6.9电动势测定的应用.pptVIP

第九节 电动势测定的应用 一、判断化学反应方向 再见！ 0 方法： 将反应设计为电池 按Nernst方程求E 例 Fe能否将Fe3+还原为Fe2+ ? 反应 Fe + 2Fe3+ ? 3Fe2+ 电池 电动势 E0 正向 E0 逆向 负 Fe –2e ? Fe2+ ? –= –0.4402 V 正 2Fe3+ +2e ? 2Fe2+ ? +=0.7710 V E =1.2112 V 因E 很大，E0，正向进行（若E 不太大，还应考虑Qa） 二、求化学反应的平衡常数 方法： 将反应设计为电池，根据电池电动势E 与电池反应的关系求Ka。用此法还可求出难溶盐的活度积。 例 计算298 K时，反应：Ce4++ Fe2+ ?? Fe3+ + Ce3+的标准平衡常数。 解： 设计电池 Pt｜Fe2+ (a=1), Fe3+ (a=1)‖Ce4+ (a=1), Ce3+ (a=1)｜Pt 三、求难溶盐的活度积 方法： 设计电池，查表得两电极的? ，计算出E ，求得Ksp 例 计算难溶盐AgCl在298 K时的活度积。 设计电池 解： AgCl溶解过程：AgCl（s） ?? Ag+ + Cl? Ag (s)｜AgNO3 (a1)‖KCl (a2)｜AgCl (s)｜Ag (s) ， Ksp=1.78×10?10 四、测定溶液的pH值 方法： 参比电极：甘汞电极，银电极 氢离子可逆的指示电极：玻璃电极，氢电极，锟-氢锟电极 电池 玻璃电极｜待测溶液（ ）‖摩尔甘汞电极 两次测量 1.用已知pH值的标准缓冲溶液标定玻璃电极的 2. 测定未知溶液的pH 五、测定电池的E 及离子的?? 例 电池 Pt｜H2（p ）｜HCl（m）｜AgCl（s）｜Ag（s） 电池反应 H2 (p )+ AgCl (s)?? Ag (s) + H+ (m)+ Cl? (m) 由Debye-Hückel极限公式得到 ? 直线，截距求E 1. 测得E，并由E ，计算?? 2. 作图法求E 六、电势滴定 基本原理: 随着滴定剂的加入,由于发生化学反应,被测离子的浓度不断发生变化,指示电极的电位相应发生变化,在 等当点,电位发生突跃. 终点确定： 不受视觉影响,适用于有色溶液、浑浊液的滴定，并可滴定混合物。