07-2涂料成膜物质-醇酸树脂的生产.ppt.ppt

醇酸树脂生产典型流程图 1—反应釜 2—冷凝器 3—分水罐 4—稀释罐 5—送料泵 6—出料泵 7、8—计量罐 9—磅秤 10—CO2钢瓶 * 10万吨醇酸树脂项目总投资3.5亿元 * 24立方米反应釜，国内单体最大，2009年河北德大化工 3、生产工艺举例 配方 投料量/kg 投料比/% 当量值 eA eB 官能度 m0 豆油 1250.0 57.42 293 4.26 1 4.26 季戊四醇 327.0 15.02 35.5 9.21 4 2.30 苯酐 600.0 27.56 74.0 8.11 2 4.05 甘油（油内） 4.26 3 1.42 合计 2177.0 100.0 12.37 12.03 * 62%油度豆油季戊四醇醇酸树脂 1）油的品种、油度 2）K值（工作常数） 3）多元醇过量多少（官能团过量百分数） 4、醇酸树脂生产质量控制 酸值与黏度 固化时间 颜色 化学分析 * 六、醇酸树脂的应用 用途最广的合成树脂之一 * 松香改性 苯甲酸改性 水性醇酸树脂 丙烯酸酯改性 有机硅改性 异氰酸酯改性 * 七、醇酸树脂的改性 Chemical Engineering Department 涂料用合成树脂：五大系列 一、醇酸树脂 二、酚醛树脂及氨基树脂 三、环氧树脂 四、聚氨酯树脂 五、丙烯酸树脂 六、其它合成树脂 第二节 涂料成膜物树脂 ----醇酸树脂的生产 一、概述 二、醇酸树脂的分类 三、醇酸树脂的有关化学反应 四、醇酸树脂的性质和配方计算 五、醇酸树脂的生产 六、醇酸树脂的应用 七、醇酸树脂的改性 * 一、醇酸树脂合成原料分析 多元醇 多元酸 植物油脂（一元脂肪酸） 季戊四醇 甘油 苯酐 顺酐 三羟甲基丙烷 （1）原料类型 * 甘油与邻苯二甲酸酐的体型缩聚反应 n CH2－CH－CH2 OH OH OH ＋ m O=C C=O O （线型结构） ～CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2～ OH OH OH O O O O （支链结构） O C C O ～ O ～CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2～ O O O O O O O O C C O OH O C C O OH 无一元脂肪酸的缩聚 一元脂肪酸作用？ * 一元脂肪酸作用？ （巨型网状结构） O ～CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2～ O O O O O O C C O ～ O O ～CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2～ O O O O O O O O C C O O C C O O C C O ～ O 体型结构不溶熔，不能直接作为涂料成膜物质 无一元脂肪酸的缩聚 * （2）一元脂肪酸的作用 一元脂肪酸存在下的缩聚 线型缩聚物 + + 线型结构可溶熔，可以直接用作涂料成膜物质 一元脂肪酸的作用①：限制树脂合成中体型交联 * （3）一元脂肪酸的来源与结构 酯交换反应 一元脂肪酸的来源：植物油脂 甘油脂肪酸单（双）酯 线型缩聚物 缩 聚 * （3）一元脂肪酸的来源与结构 一元脂肪酸的结构：不饱和脂肪酸 亚麻酸：CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 油酸：CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 亚油酸：CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 桐油酸：CH3(CH2)3CH=CH CH=CHCH=CH(CH2)7COOH 蓖麻油酸 油脂水解脂肪酸类型 一元脂肪酸的作用②：促进涂膜形成中体型交联 * 二、醇酸树脂的分类 （1）按油脂种类 干性油醇酸树脂-含双键多，干燥快，室温固化 不干性油醇酸树脂-含双键少，加热固化 （2）按油（或苯酐）的含量高低 油度：油的含量 树脂类型：短油度、中油度、长油度、特长油度 三、醇酸树脂的有关化学反应 酯化 醇解 加成 缩聚 * 四、醇酸树脂的性质和配方计算 （一）醇酸树脂的性质 影响因素： 油的品种 油度（脂肪酸含量） 羧基、羟基对漆膜影响 特性黏度 合成工艺 * * 1、植物油脂类型 （1）植物油脂分类 油的干燥性能：指双键氧化交联固化的性能，双键数目越多，干燥性能越好。 干性油 ——双键数＞6：桐油、梓油、亚麻油等 半干性油——双键数4~6：豆油、葵花籽油、棉籽油等 不干性油——双键数＜4：蓖麻油、椰子油、米糠油等 （2）碘值 定义：100g油所能吸收的碘的质量（g） 意义：表示油脂的不饱和程度，碘值越大，干燥性能越好 * 2、醇酸树脂结构：羧基、羟基 主链：多元酸与多元醇聚酯 侧链：不饱和脂肪