有关烯烃介绍及总结.doc

有关烯烃有关性质的总结 李彤 摘要： 烯烃（alkene）是一类含有碳碳双键（）的不饱和烃。烯烃的代表物乙烯。乙烯是石油化工基础的原料之一，乙烯产量的大小是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。烯烃是一个庞大的家族，因此有系统的命名方法。大部分烯烃的化学反应都发生在双键上，主要有加成反应，取代反应以及氧化还原反应。烯烃是重要的有机合成中间体，其化学性质值得人们深入的思考研究。 关键字：烯烃 双键 加成 马氏规则 一、烯烃的命名及结构 1、烯烃的命名 1）选主链：选择含双键最长的碳链为主链，命”某烯”。 2）编号码：近双键端开始编号，将双键位号写在母体名称前。 3）名支链：支链基团作为取代基。 注意：带有侧链的环状烯烃命名时，若只有一个不饱和碳上有侧链，该不饱和碳编号为1，若两个不饱和碳都有侧链，或都没有侧链，则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外，还要同时以侧链位置号码的加和数最小为原则。 烯烃的结构 烯烃与相应的烷烃在结构上的最大差别是分子中含有碳碳双键，因此要了解烯烃的结构就必须了解碳碳双键的形成。 乙烯是最简单的烯烃，其结构简式为H2CCH2。当两个碳原子与四个氢原子形成乙烯分子时，在氢原子的影响下，两个碳原子均采取sp2杂化，所形成的的三个sp2杂化轨道在一个平面上，杂化轨道间的夹角为120°，有一个2p轨道未参与杂化，三个sp2杂化轨道和2p轨道中各有一个电子；而氢原子的1s轨道中有一个电子。两个碳原子各用一个sp2杂化轨道沿键轴方向以“头碰头”方式重叠，形成一个C-Cσ键，每个碳原子又分别用两个sp2杂化轨道与两个氢原子的1s轨道以“头碰头”方式重叠，形成两C-Hσ键。同时，两个碳原子的2p轨道又垂直于三个σ键所在的平面以“肩并肩”的方式重叠，形成一个C-Cπ键。 3、烯烃的异构和Z/E标记法 1）烯烃的顺反异构 相同基团处于双键的同侧叫顺式，反之为反式。 成顺反异构的充分条件：每个双键碳原子必须连接两个不同的原子或原子团。 2）Z/E命名法 比较同一碳原子上的两个取代基的先后次序。次序优先的两个基团在双键的同侧，称为Z型；次序优先的两个基团在双键的异侧，称为E型。 二、烯烃的物理性质 1）沸点：随分子量的增加而增加；直链烯烃大于带有支链的； 双键位置相同时，顺式烯烃＞反式烯烃 2）熔点：反式烯烃＞顺式烯烃（顺式对称性较低） 分子的对称性↑，烯的熔点↑。 3）稳定性：反式烯烃＞顺式烯烃（空间位阻） 双键相连的烷基取代基越多越稳定 4）溶解性、密度：不溶于水，可溶于 苯、四氯化碳。 密度小于1 三、烯烃的制备 1、烯烃的实验室制备 1）醇脱水 2）卤代烃脱卤化氢 3）炔烃的还原 四、烯烃的化学性质 （一）烯烃的亲电加成反应 由亲电试剂的作用而引起的加成反应叫亲电加成反应。常见的亲电试剂有：无机酸：HX H2SO4 HOX，有机酸：CF3COOH，CCl3COOH，卤素： Br2 Cl2 1、烯烃与 H－X 的加成 注：（1）反应遵循“马氏规则” 马尔可夫尼柯夫（ Markonikow VM ）经验规律： “不对称烯烃与卤化氢等不对称试剂加成时，试剂中的氢原子主要加到连接较多氢原子的双键碳原子上，而试剂中的卤原子或其余部分则主要加到连接较少氢原子的双键碳原子上。” （2）各碳正离子的稳定性比较 (3)烯烃与溴在室温下就能发生加成反应，在室温下将乙烯通入溴的溴的四氯化碳溶液中，可使溴的红棕色 2、与H2SO4 的加成（生成硫酸氢酯） 3、与H2O的加成（生成醇） 4、与X2的加成（生成邻二卤代烃） 卤素与烯烃的反应活性F2 Cl2 Br2 I2 5、与HOX的加成（生成β-卤代醇） 注意：上述烯烃的各种亲电加成反应（与HX. H2O. X2.H2SO4等）的活性中间体都是碳正离子，碳正离子在有机反应中常常会有重排现象. （二）自由基加成反应 反马氏规则 （三）硼氢化反应------制伯醇 烯烃与乙硼烷（B2H6）作用，硼化氢反应的产物可以直接进行氧化反应，氧化剂一般是过氧化氢的过氧化钠溶液。 在硼化氢反应中，空间位阻是影响反应产物的主要因素，硼原子较易加到位阻较小的双键碳原子上。烯烃的硼氢化-氧化反应的结果是在烯烃分子中加入一分子水，羟基加在连接较多氢原子的双键碳原子上，而氢原子则加在连接较少氢原子的双键碳原子上。烯烃的硼氢化-氧化反应，生成的醇是反马氏规则产物，这是制伯醇的一种好方法。 硼氢化反应特点：顺式加成、反马式、不重排！ （四）α-H的反应 （1）卤化反应：高温或光照下，烯烃的α-H可被卤素原子取