C1化学路线合成乙二醇技术进展.pdfVIP

第 4期 (总第 155期) 煤 化 工 No．4(TotalNo．155) 2011年 8月 CoalChemicalIndustry Aug．2011 C1化学路线合成乙二醇技术进展 崔建方 (开滦集团煤化工研发中心 ，河北 唐山063611) 摘 要 介绍了cl化学路线合成乙二醇的各种方法 ，其中直接法为合成气一步合成乙二醇 ，而间接法则 包括甲醇法、甲醛法 、草酸酯法等，并对各种方法的工艺技术特点进行了评述。重点介绍了国内煤制乙二醇技 术现状和项 目进展情况，并分析了中科院福建物构所开发的煤制乙二醇技术特点和指标 。 关键词 c1化学路线 合成 乙二醇 文章编号：1005—9598(2011)一04—0009—04 中图分类号 ：TO54 文献标识码 ：A 乙二醇 (EG)是一种重要 的石油化工基础有机原 化剂 ，但所需压力仍太高 (56MPa)，催化剂选择性低的 料，从它可衍生出 100多种化学品。其中聚酯(包括聚 问题也没有根本解决。2O世纪80年代以来 ，经研究 酯纤维 、聚酯瓶 、聚酯薄膜等)是我国乙二醇的主要消 确定 ，合成气直接合成乙二醇的优 良催化剂主要分为 费领域 ，其消费量约 占国内总消费量的 90％，另外约 铑和钌两大类。K．Murata等n采用苯并咪唑盐、钌的 10％用于防冻剂 、黏合剂 、油漆溶剂 、耐寒润滑油 以及 羰基化合物和有机胺作催化剂 ，在 10MPa、150℃下反 表面活性剂等。目前工业生产乙二醇路线为石脑油裂 应 3h，生成 41．3％的乙二醇 ，反应条件相对温和。日本 解生产 乙烯 ，乙烯氧化生产环氧乙烷 (E0)，最后环氧 三井化学和佳友化学公司以Ru一1一烷基 一2一取代苯 乙烷水合得到乙二醇。在石油价格居高不下的经济环 并咪唑为催化剂 ，在四甘醇二甲醚溶剂中获得了较高 境下，c1化学路线 由于具备原料广泛、经济性好、工 的催化活性，乙二醇选择性达到70％。 艺更合理的优势 ，逐步成为非石油路线合成乙二醇的 目前 ，合成气直接合成乙二醇仍处于研究阶段 ， 研究热点。 主要原因是存在反应压力过高(大于 50MPa)[2]、CO转 化率较低 、乙二醇选择性不理想、催化剂稳定性不够 1 直接法 以及反应体系较复杂等问题 ，工业化难度较大。 合成气直接合成法是理论价值最高的一条工艺 2 间接法 路线 ，也最符合原子经济性 ，其方程式如下 ： 2C0+3H2一 HOCHzCH2OH (1) 2：1 甲醇法 (甲醇氧化偶联法 ) 此反应属于 自由能增加的反应 ，在热力学上很难 在引发剂存在下 ，通过 自由基反应机理 ，由甲醇 进行 ，必须在高温、高压和催化剂的条件下进行 。此方 生成 ·C OH自由基 ，然后 2个 自由基氧化偶联可形成 法最早是 由美国杜邦公 司于 1947年提出，采用羰基 乙二醇。反应过程为： 钴为催化剂 ，反应在超高压 (340MPa)下进行 ，虽然反 CH30H— CH30·+ ·H (2) 应条件苛刻 ，但是乙二醇的产率却很低 。1971年 ，美 CH30·+CH3OH— CH30H+ ·CH20H (3) 国UCC公司采用三烷基膦和胺改性的铑作催化剂 ，并 2·CH20H— HOCHzCH2OH (4) 使用添加剂，结果显示其活性和选择性 明显优