TH仪器分析-3质谱分析_191603784.pptVIP

* 检测器(detector)电子倍增器 * 真空系统（Vacuum system） 机械泵 扩散泵 分子涡沦泵 * GC和MS联用的优点 GC：善于分离，不善于定性 MS：善于定性，不善于分离 GC-MS：分离，定性同时进行 * 气相色谱-质谱联用仪（ GC-MS ) GC-MS组成： GC ：填充柱 毛细管柱均可 MS ：常用四极杆质谱仪 近来还有离子阱和飞行时间质谱仪 接口： 填充柱: 须用分子分离器 毛细管柱:直接插入质谱仪的离子源 数据系统：计算机 数据库 * 气相色谱-质谱联用仪（ GC-MS ) GC-MS工作方式 混合物通过GC进样 GC分离成单一组份进入MS MS将样品电离并得到质谱 计算机采集质谱 GC-MS的主要信息 总离子色谱图 提取离子色谱图(质量色谱图） 质谱图 检索结果 * 液相色谱-质谱联用仪 LC-MS组成： LC ： 一般LC MS ：常用四极杆质谱仪， 离子阱质谱仪， 飞行时间质谱仪， 串联质谱仪（tandem mass spectrometer) 接口：大气压电离源，包括： 电喷雾源（electrospray ionization, ESI） 大气压化学电离源 (atomospheric pressure chemical ionization, APCI) * LC-MS工作方式 混合物通过LC进样 LC分离成单一组份进入MS MS将样品电离并得到质谱 计算机采集质谱 * LC-MS的主要信息 总离子色谱图 提取离子色谱图 质谱图:只有准分子离子峰 串联质谱法： 串联方式：Q-Q-Q Q-TOF 主要信息：子离子，母离子，中性丢失离子； * 其它质谱仪 傅立叶变换质谱仪 基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪 质谱仪主要技术指标： 质量范围 分辨率 灵敏度 质量稳定性，质量精度 * 质谱解析基础知识 质谱中的离子 分子离子：在电子轰击下，有机分子失去一个电子所形成的离子； 碎片离子：是由分子离子碎裂而成； 自由基引发的断裂（? 断裂） 正电荷引发的断裂（i 断裂) ?断裂 同位素峰 重排离子 * 各类化合物的质谱图 烃类 醇类 醛和酮 酯和酸 苯及其衍生物 * 质谱解析 质谱解析步骤 计算不饱和度 确定分子量 由高质量端确定取代基 由低质量端寻找特征离子系列 由结构单元给出可能的结构 * 质谱解析举例 例1：某未知化合物质谱图如下图所示，给出结构式分子式：C8H8O2 MW=136 -OCH3: 31 -C=O : 28 -C6H5: 77 * 质谱解析举例 解析： 分子式：C8H8O2 分子量M=136； 不饱和度 U=8-8/2+1=5 m/z=77,51，苯环 m/z＝105，136-105=31（－CH2OH,－OCH3） m/z＝105-77=28（CO) * 质谱解析举例 例2：某未知化合物质谱图如下图所示，给出结构式 * 质谱分析法的应用 GC-MS联用分析 GC-MS定性分析 1)分析条件的设定 GC条件：同普通GC MS条件：扫描方式，扫描范围， 扫描速度, 灯丝电流，倍增器电压等 2)定性分析 数据的采集：进样，电离，质谱数据的采集 * GC-MS定量分析 GC-MS定量分析依据： 用总离子色谱图定量 用质量色谱图（提取离子色谱图）定量 用选择离子色谱图定量 GC-MS定量分析方法： 外标法 内标法 GC-MS分析举例 中药成分分析： 样品制备 GC-MS条件 进样 * 应用举例 * * LC-MS的应用 LC-MS定性分析 分析条件的选择： LC条件的选择、电喷雾条件、MS条件 定性分析 分子量确定：（M+1）（M-1） 多电荷 MS-MS联用测定子离子谱 LC-MS定量分析 质量色谱图 多反应监测（MRM） 生物质谱技术、 * 重要提示 质谱分析法 质谱仪的结构 电离源种类 质量分析器种类 分子离子 准分子离子 分子碎片 GC-MS LC-MS * 思考题 P345－347 Q2，Q5，Q9，Q12 仪器分析课程到此结束谢大家的合作 2010.6.10日 习题课2010.6.17 开卷考试 2010.6.17日上午9:50-11:30，期末考试 考试形式：开卷考试 考试类型：基本概念30%，论述题30%，应用与计算题40% 总成绩＝期末考试×80% ＋ 平时作业×20% 除了不得相互交流，可带任何资料 期末考试指南 清华大学材料与表面组 仪器分析第13讲质谱分析