第3章 X射线衍射强度精要.ppt

第三章 X 射 线 衍 射 强 度 第三章 X 射 线 衍 射 强 度 §3-1 引 言 §3-2 结构因子 一、一个电子对X射线的散射 二、一个原子对X射线的散射 三、一个晶胞对X射线的散射 四、结构因子的计算例 §3-3 多晶体的衍射强度 §3-4 积分强度计算举例 引 言 晶体结构分析：主要把握两类信息。 第一类：衍射方向（即θ角） 由布拉格方程来描述。入射波λ一定时， θ角取决于d 。反映晶胞大小和形状。 第二类：衍射强度 结晶物质种类千差万别，不仅晶格常数不同，还与组成晶体的原子种类及原子在晶胞中的位置不同所造成的； 衍射结果上表现：反射线的有、无或强度的大小。 X射线衍射强度 布拉格方程：无法描述衍射强度问题。但许多衍射分析中如：合金定性、定量分析、固溶体点阵有序化、点阵畸变等信息，均与衍射强度有关。 X射线衍射强度： 衍射仪法：衍射峰高低（或衍射线包围的面积）； 照相法：底片的黑度。 严格地说：单位时间内通过与衍射方向相垂直的单位面积上的X射线光量子数目。 相对衍射强度：用同一衍射图各衍射线强度（积分强度或峰高）的相对比值。 X射线衍射的强度 衍射强度曲线 各衍射峰曲线所包围面积即为其积分强度，这两积分强度大小比较，可算出残奥γ的含量。 本章的目的 影响衍射强度的因素有多种。 本章目的：分析这些影响因素的来源及其对衍射强度的影响规律。 为此，我们将从 一个电子 一个原子 一个晶胞，讨论晶胞的衍射强度， 然后，再讨论粉末多晶体的衍射强度问题。 §3-2 结构因子 晶胞内原子位置不同，衍射强度将发生变化。如图两晶胞： 相同：① 均为同种原子，② 原子数N=2； 区别：有一个原子移动了1/2c的距离，即多一个（200）晶面。现考察：其（001）面上衍射情况。 （001）面的衍射情况考察 底心斜方：若波1ˊ和2ˊ波程差（AB＋BC）＝λ，则在θ方向上产生衍射加强。 体心斜方：则波1ˊ与波3ˊ波程差（DE十EF）＝λ／2，故相邻层波1ˊ、波3ˊ产生相消干涉而抵消。 同理，波2ˊ和波4ˊ相消……。直至001反射强度变为零。 系统消光 可见，晶体中原子仅改变一点排列方式，就使原有衍射线消失。 说明：布拉格方程是反射的必要条件，而不是充分条件。 同样，若晶格中A原子换为另一种类的B原子，因A、B原子种类不同，X射线散射波振幅也不同，干涉后强度要减小。在某些情况下，强度甚至为零，衍射线消失。 “系统消光”： 对复杂点阵单胞，其散射波振幅为单胞中各原子散射波振幅的矢量合成。因原子在晶体中位置或种类不同，其散射波的相互干涉，使某些方向衍射线强度加强，而某些方向的强度减弱甚至消失的现象。 结构因数 由系统消光规律及测定衍射线强度的变化就可推断出原子在晶体中的位置。 结构因数(structure factor)： 定量表征原子排布以及原子种类对衍射强度影响规律的参数。 对“结构因数”本质上的理解可按下列层次进行分析： 1. 一个电子对X射线的散射强度。 2. 一个原子对X射线的散射强度。 3. 一个晶胞对X射线的散射强度。 一、一个电子对X射线的散射 一、一个电子对X射线的散射 晶体中的电子散射包括：相干散射与非相干散射。 1. 相干散射： 指入射光子与原子内层电子发生弹性碰撞作用，仅使运动方向改变而无能量损失。又称弹性散射或汤姆逊散射。 2. 非相干散射： 指入射光子与原子外层电子或晶体中自由电子发生非弹性碰撞作用，不仅运动方向改变，且有能量损失，又称为非弹性散射或康普顿散射。 主要讨论的是一个电子对X射线的相干散射。 1 . 相干散射（汤姆逊散射） 汤姆逊（J.J.Thomson）用经典电动力学方法，研究了相干散射的现象。 指出：被电子散射的X射线是射向四面八方的，其强度 I 的大小与入射束强度 Io 和散射角度有关，即偏振化 。 X射线散射后，在距电子为 R 处的散射波的强度 Ie 为衍射分析：常采用非偏振X射线。 可证：一个电子对强度为 Io 的非偏振入射: 这就是一个电子对X射线散射的汤姆逊公式。 上式推导参见左演声主编的《材料现代分析方法》p26、p74～75。 汤姆逊公式 上式中: I0—入射X射线的强度； e —电子电荷； m —电