分析结果的统计处理与质量保证要点.ppt

（1）用标准物质评价 标准物质（Reference Material，RM）是由国家权威机构发放，并给出其中某些组分含量的标准值及其不确定度（A±U）的物质。由于标准物质种类繁多，使用时应根据情况选择与待测物基体相同或相近、组成和形态、浓度水平、准确度水平一致的标准物质。 具体方法是：将标准物质和试样在相同条件下测定，将测定结果与标准值（标示值）比较，用统计检验方法确定有无系统误差。 分析用标准试样是纯物质（A.R、G.R） （2）采用加标回收率评价 一般要求回收率在90%～110%之间。 向样品中加入一定量待测组分的标准物质，用选定的方法进行测定，按下式计算加标回收率 注意： （1）加标量应和试样中被测组分的含量接近，不得超过试样含量的3倍，一般在0.5～2，且不能超过线性范围的测定上限。 （2）加入标样的形态与被测组分要一致。 （3）与标准方法对照评价 用待评价的方法与标准方法同时测定样品（最好是高、中、低三种不同浓度），测定结果经显著性检验 2. 精密度： 连续测定（日内）和重复测定（日间）的精密度。在测定方法的线性范围内选高、中、低三种不同浓度的待测样品（或加标样品），每种取6个平行样，在相同条件下连续重复测定六天，分别计算各种浓度的日内和日间的相对标准差。一般要求小于10％。 3. 检出限：指对某一特定方法，在给定的置信水平内，可以从样品中定量检出待测物质的最小浓度或最小量。IUPAC规定：在一定置信水平能被检出物质的最小分析信号xL可根据下式确定： 多次空白测量的平均值 空白测量标准差 根据置信水平确定的系数 与xL-xb相对应的浓度或量即为检出限L 方法的灵敏度，即工作曲线的斜率 IUPAC建议光谱分析K取3 对其它方法：GC以产生二倍噪声水平时的待测物质的浓度或量为检出限等。 4. 校准曲线、线性范围和测定限 校准曲线 表示被测物质浓度或含量与测定仪器响应信号值之间的定量关系曲线，包括工作曲线和标准曲线。 5. 干扰: 若样品复杂多样，应根据样品的来源及组成确定可能共存的干扰物质。 6. 样品的稳定性 保证从采样、运输和贮存，样品不损失、不污染、不变质。 具体措施: 在样品采集、运输、贮存；样品预处理；干扰消除；样品测定；数据记录和处理等环节都要按照规范进行。 质量评价 （一）内容 分为实验室内和实验室间 实验室内 自我评价 （1）空白试验和检出限影响空白值的因素有：环境、试剂、器皿、仪器质量、操作水平等。 （2）工作曲线的线性 （3）精密度和准确度 （4）仪器误差和操作误差 2. 实验室间 实验室之间是否存在系统误差，其大小、方向以及对分析结果的可比性是否有显著性影响，可通过不定期地对各实验室进行误差检验，以便发现问题，及时采取措施予以纠正。常用的误差检验方法是双样法。 （二）评价方法 1. 双样法 又称Youden法，是基于两个基本假设，即：① 所有实验室的室内随机误差基本相同；② 任何一个实验室在分析两个成分极为相似的样品时，其系统误差基本相同。应该说对于实验室内部质量控制合格的实验室，上述基本假设是合理的，在此基础上，就可用两份相似样品的测定结果来估计存在的随机误差和系统误差。 双样图绘制方法是：① 选择5个以上实验室；② 将两份待测组分浓度不同（相差约5%）但组成极为相似的质控样品x和y同时分发给各实验室；③ 各实验室对样品进行单次测定，并在规定的日期内上报测定结果xi、yi（i为实验室编号）；④ 计算各实验室测定结果的平均值，并在直角坐标系中画出和的两条线；⑤ 将各实验室的测定结果（xi、yi）点在图中相应的位置，即可得双样图，见图 图 双样图 2. 绘制质量控制图 （1）精密度控制图 UCL=5.05 UWL=4.92 4.66 LWL=4.40 LCL=4.27 mmol 0 4 8 12 16 20 n 图11－7 精密度控制图 （2）准确度控制图 0 4 8 12 16 20 110.0 105.0 100.0 95.0 90.0 P% n 图11－8 准确度控制图 一元线性回归—二变量间x和y的线性关系 y x * * * * * 第五节 化学计量学方法应用 线性相关系数的求算 总 变 差 平 方 和 0 S=Q(残差平方和)+U(回归差平方和) 设初始剂量为D0,每次注射剂量为D,注射间隔时间为τ, 给药方案为[D0,D,τ]。 血药浓度 应保持在10～25 ug/mL之间, 则 D0 =vc2 = 375 mg, D=v(c2-c1)=225 mg 可制定给药方案首次注射375mg，其