毫米级煤粒热解和燃烧反应活化能分析.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：094316 毫米级煤粒热解和燃烧反应活化能分析 * 陶志强 张 海 朱明明 刘 青 杨海瑞 清华大学热能工程系 热科学与动力工程教育部重点实验室, 北京 100084 联系电话：010 Email ： haizhang@tsinghua.edu.cn 摘要：使用热重分析仪研究了毫米级无烟煤颗粒在不同加热速率和粒径下的热解和燃烧特性，用积分 法测定其反应活化能。实验结果表明，煤粒的热解活化能近似为一常数；在空气气氛中，挥发分脱除 20-30 ％左右时燃烧开始，燃烧反应分为低、高温两个阶段，低温段本征活化能约为高温段表观活化能 的两倍。煤粒的粒径和加热速率对热解和燃烧活化能、热解初始温度和燃烧终止温度等存在一定影响， 两个因素交互作用，煤粒与煤粉的实验结果有一定差异。 关键词：毫米级煤粒，热解，燃烧，热重分析，活化能 0. 前言 活化能E 是描述反应动力学的重要参数，表征化学反应所需的最低能量和进行的难 易程度，通常与指前因子A 和反应机理函数f( α) 一起被称为“动力学三因子” ，被联合应 [1] 用于如公式（1）和（2 ）所示的公式中计算化学反应速率和反应速率常数 。 dα/ dτ kf (α) k (1 −α)n （1） k A exp(=−E / RT ) （2 ） 上式中，α为质量失重率，α=(m - m)/(m - m ) ，m 为t 时刻煤样质量，mg ，m 为初 0 0 ∞ 0 始时刻煤样质量，mg ， m∞为实验终止时煤样质量，mg ；k 为燃烧速率常数，s-1 ；A 为 频率因子，n 为反应级数；s-1 ；E 为活化能，J/mol ，R 为气体常数，其值为8.314J/(K⋅mol) 。 式（2 ）为反应速率常数的Arrhenius 经验公式，它由均相等温反应模型体系中提出，在 非均相非等温体系中的适用性已被大量实验所验证[2,3] ，因而也被广泛地应用在描述煤的 热解和燃烧反应中。 国内外煤的化学动力学的研究非常活跃，热重分析仪(TGA)是一种常用和规范的实 验方法，但这些研究大部分以煤粉为主，粒径为 100µm 以下。随着循环流化床锅炉技 术的发展，毫米级颗粒的热解和燃烧特性受到关注，但对其化学动力学研究较少。本文 通过 TGA 对毫米级颗粒的热解和燃烧进行实验，讨论粒径和加热速率等因素对活化能 的影响，并与前人煤粉颗粒和烟煤颗粒的研究结果比较。 1. TGA 实验分析 本实验采用的德国Netzsch 公司生产的NETZSCH STA 409C 型热重分仪，在程序控 制温度下，测量样品质量随温度或时间的变化的热重曲线(TG 曲线) 。对TG 进行时间求 * 基金项目：国家863 资助项目(2007AA05Z303) 。 导，得到失重速率曲线，即DTG 曲线，而后根据反应模型建立失重速率、温度变化与 反应速率关系，可得到相关化学动力学参数。 假定反应为一级反应模型[4] ，式（2 ）可进一步表示为dα/ dτ k (1 −α) 。这一假定 的合理性被下节中的实验数据所证实。对恒定升温速率β=dT/dτ ，且认为A 与温度无关， 联立（1）（2 ）式，得到 dα A E exp(=− )dT （3 ） 1−α β RT 求解化学动力学分为积分法[如5,6] [如7]