核磁共振谱摘要.ppt

Proton Spin-Coupling: n+1 Rule 2.偶合常数(J) 自旋-自旋偶合裂分后，两峰之间的距离，即两峰的频率差： ? Va- Vb? 。单位:HZ 。J的大小反映核自旋相互干扰的强弱。 偶合常数与化学键性质有关，与外加磁场强度、使用仪器的频率无关。数值依 赖于偶合氢原子的结构关系。 偶合常数 J 注 意： 非邻位碳上的氢，不发生自旋裂分，J值趋于零。 等位H核之间不发生自旋裂分。如CH3CH3； BrCH2CH2Br只有一个单峰。 举例说明 c b a d 参数： 四. 1H-NMR 的谱图解析 1）峰的化学位移值（δ值）--各类型H所处的化学环境； 2） 峰的裂分数目或偶合常数--相邻H核的数目； 3）峰的面积--H的相对数目。 化学位移 裂分数目或偶合常数 峰的积分面积/高度 峰的①位置；②数目；③面积. 例1. 某化合物分子式为C2H6O，其NMR谱图如下图所示： 试推断该化合物的结构。 a b a c (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有6个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、 c各组吸收峰的质子数分别为1、2、3； (3) 由化学位移值可知：Hc 的共振信号在高场区，其 屏蔽效应最大，该氢核离O原子最远；而 Ha 的屏蔽效应 最小，该氢核离O原子最近。 由分子式可知，不饱和度为0；该化合物是一个饱和化合物； 由谱图可知： 解： CH3 CH2 CH3 OH 例2.分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱如下，试确定其结构。 计算 不饱和度；谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学环境完全相同。结合分子式可断定该化合物 分子式：C3H6O2 。 IR ： 3000cm-1 1700cm-1 1H NMR： 11.3 (s 1H) 2.3 (q 2H) 1.2 (t 3H) 3 已知下列信息，判断化合物的结构 单峰:singlet; 二重峰:doublet; 三重峰:triplet； 四重峰:quartet；多重峰:multiplet；宽峰:broad. ?=1 CH3CH2COOH 我们有机化学主要关注的是1H、13C、19F、31P等有磁矩的核（自旋量子数I不等于零，且最好等于1/2。）不是所有元素的核都有自旋现象。 这些授予核磁贡献的诺贝尔奖只是冰山一角 没有外磁场时，原子核的自旋方向是杂乱无章的。但一旦有外加磁场，它们自旋平面就会平行于外磁场方向 右侧公式为：磁矩与磁场的相互作用能=磁矩*外磁场H0=r*m*h/2П*H0; m为角量子数，I=1/2的核，m=+-1。 r：磁旋比，为核的固有属性。 都是一种氢核，但由于它们所在化合物中的位置不同，导致它们自身的电子云密度不同，从而产生的与外磁场方向相反的感生磁场强度也不同。因此，外加磁场强度使核共振的强度也不是一样的，有区别才能在不同位置记录吸收峰情况，形成1HNMR。 化学位移读音：德儿它。 * TMS氢的吸收峰只有一个。我们把它定为0 ppm。 乘以106次方后，就需要ppm作单位。 无论200MHz或1000MHz，化学位移由于是比值，所以H核在不同强度核磁仪上的出峰位置都是一样的。 需要在大脑中有记忆的。 * 等位氢原子实际上是指化学等价的。它们具有相同的化学位移。 n为耦合核的数目。 一般为3J耦合，4J耦合以上就为远程偶合了。 等位H核即化学等价的氢核。在同一化学位移处出峰，内部之间不发生裂分，即使发生裂分也观察不到。 核磁共振NMR (Nuclear Magnetic Resonance) 射频接收器 射频发生器 H0 ν 磁 铁 磁 铁 记录仪 样品管 1HNMR工作原理 有机化合物的结构确定 红外光谱 揭示分子中官能团种类、确定化合物类型。 核磁共振 给出关于分子中各种氢原子、碳原子等的数目及原子所处的化学环境。 Nobel prize 1943年，O.Stern---测定质子磁矩 ; 1944年，I.I.Rabi---测定原子核磁矩的共振方法; 1952年，E. M. Purcell 和 F. Bloch----核磁共振现象 ; 1991年，R.R.Ernst-----傅立叶变换核磁共振 核磁共振波谱学是近几十年发展的一门新学科。今天，核磁共振已成为化学、物理、生物、医药等研究领域中必不可少的实验工具。 600MHz 300MHz NMR 一、核磁共振的基本原理 （一）原子核的自旋与自旋取向 ΔE