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溶液中甲醇和二氯亚砜的化学反应
物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao)
March A cta Phys. Chim. Sin., 2007, 23(3) ：399-403 399
[Article]
溶液中甲醇和二氯亚砜的化学反应
成根1 李文佐2 黄明宝1,*
(1 国科学院研究生院化学与化学工程学院, 北京 100049; 2 烟台大学化学生物理工学院, 山东烟台 264005)
摘要: 用B3LYP 方法和SCIPCM 模型(模拟溶剂效应)研究了甲醇和二氯亚砜在两种非极性( 15)和两种极性
( 15)溶剂中的反应(最终产物为氯代甲烷和二氧化硫). 反应过程由反应(1)和反应(2)组成, CH OS(O)Cl 是反应
3
(1)的主要产物和反应(2) 的反应物. 反应(2)有“前面取代”(经过渡态TS3f)和“背后取代”(先经CH OS(O)Cl 的电
3
离, 再经过渡态TS3b)两种机理. 计算表明, 在气相和四种溶剂中反应(1)和(2)都是放热反应, 反应(1)具有相同的
反应途径(经过渡态 间体 过渡态), 溶剂的极性对反应(2)有很大的影响. 在气相和非极性溶剂 , TS3f 的能
+ -
量比(CH OSO +Cl )离子对(中间体IM2)的能量低, 反应(2)应为前面取代机理; 在极性溶剂 , IM2 和TS3b 的能
3
量都比TS3f 低, 反应(2)应为背后取代机理.
关键词: B3LYP; SCIPCM 模型; 甲醇和二氯亚砜反应; 溶剂效应; 构象翻转
中图分类号: O641
Reaction of Methyl Alcohol with Thionyl Chloride in Solution
ZHANG Cheng Gen1 LI Wen Zuo2 HUANG Ming Bao1,*
1
( College of Chemistry and Chemical Engineering, Graduate University of the Chinese A cademy of Sciences,
Beijing 100049, P. R. China; 2Science and Engineering College of Chemistry and Bi
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