镍和钒对石油加工过程的影响及对策.pdf

口Cfp，一 维普资讯 ， 炼 油 设 计 2OOO年 11月 LⅡ咐 唧 NⅡY【ENGINEERING 第 30卷第 11期 l_综述 _¨ll 镍和钒对石油加工过程的影响及对策 徐 海 于道永 王宗贤 阙国和 ——丽 摹碌丽面东省东营市257o6z) 7_ ， 2牛、 摘要：分析了镍和钒引起裂化和加氢催化剂失活冉勺原因．并对各种抑制催化剂金属中毒的措施 及重油脱垒 属方法进行了详细阚述。 在石油里的众多金属元素中，镍、钒、铁、钠、 石和钠含量的提高，钒的毒害作用大幅度提高。 钙、铜及砷都会引起催化剂中毒，比如，即使微量 镍和钒对催化剂影响的区别源于它们的作用机理 的砷(小于百万分之一)也会使催化重整催化剂很 不同： 快中毒并导致被迫停工。同其它金属元素相 比， (1)镍的毒害机理。沉积在催化剂上的镍在 镍和钒在石油中的含量较为丰富，且多以卟啉和 再生过程中变成氧化镍 ，其几何形状为平面形，牢 非卟啉配合物的形式存在，电脱盐过程无法将它 固地结合在催化剂上，不易迁移富集 。氧化镍在 们去除，危害尤为突出。本文主要就这两种金属 催化裂化的正常反应条件下易被还原为金属镍。 对催化裂化和重油加氢处理两种炼油过程的影响 无论是氧化镍或镍均具有脱氢和生焦活性 ，但研 展开分析，同时提出若干减少或消除镍 、钒污染的 究…表明，低价镍(零价)比高价镍(正一价、正二 对策。 价)具有更大的脱氢反应能力，对催化剂的污染更 严重。尽管镍对催化剂的活性影响不大，但若催 1 镍和钒对催化裂化的影响及对策 化剂上镍的含量在 20000 g以上时，催化剂的 1．1 镍和钒对催化裂化 的影响 脱氢活性增强，生焦量增加 ，便会间接引起催化剂 镍和钒主要是以有机配合物的形式存在于石 活性降低 。此外，沉积在催化剂上的镍非常稳定， 油中的。在催化裂化过程 中，原料中的金属配合 既不影响其它污染金属，也不受其它污染金属的 物发生分解，镍和钒沉积在催化剂上，导致催化剂 影响。 中毒。镍和钒毒害催化剂的作用方式不同，镍主 (2)钒的毒害机理。钒的影响主要是降低催 要是改变催化剂的选择性，对活性影响不大；而钒 化剂的活性 ，其根本原因在于钒会改变催化剂的 对催化剂活性的危害比较大，对选择性也有影响， 结构，具体过程为_22_：①首先，金属配合物在裂化 但影响程度 比镍的小。 反应器中分解，钒沉积在催化剂颗粒的外表面上； 催化裂化发展初期 ，广泛使用的催化剂是无 ②催化剂进入再生器后，钒在氧化气氛下变成 定型催化剂，镍对催化裂化的影响比较严重。针 ， 其熔点为690％，在正常再生条件下熔融呈 对此类催化剂，可用 “污染指数”(cI)来阐明各种 流动态，向沸石迁移；③在钒迁移到沸石 中时． 金属对催化剂的影响。通常认为 cI低于 200的 v2 和沸石中的稀土元素起作用生成低熔点 催化剂是较为干净的，如超过 1000，则催化剂被 (54O一64O℃)的 REV04或 Lavo|型化合物，从而 认为严重污染。而对于 目前所使用的沸石催化 破坏了沸石的结晶度；④