广西大学《无机化学万题库》33、无机化学万题库答案：计算题-9.docVIP

（九） 氧化还原反应与电化学 1．(Θ(Cu2+ / CuI) ＝(Θ(Cu2+ / Cu+) ＋ 0.0591 lg 而 [Cu2＋]＝1.0 mol·L－1 ， [I－]＝1.0 mol·L－1 ， [Cu＋]＝＝5.06×10－12 mol·L－1 ， 则 (Θ(Cu2+ / CuI) ＝0.150 ＋ 0.0591 lg ＝0.818 (v) 由于 (Θ(Cu2+ / CuI) (Θ(I2 / I－) ，所以在标准状态下Cu2＋离子能氧化I－离子 。 2．(Θ(Cu2+ / CuI) ＝(Θ(Cu2+ / Cu+) ＋ 0.0591 lg 因为是在标准状态下 ，所以 [Cu2＋]＝1.0 mol·L－1 ， [I－]＝1.0 mol·L－1 ， [Cu＋]＝ KspΘCu I 则 (Θ(Cu2+ / CuI) ＝(Θ(Cu2+ / Cu+) ＋ 0.0591 lg (1 / KspΘCu I) 即 0.86 ＝ 0.15 ＋ 0.0591 lg (1 / KspΘCu I) KspΘCu I＝9.7×10－13 3．∵ (Θ(AgCl / Ag)＝(Θ(Ag+ / Ag) ＋ 0.0591 lg KspΘAgCl ∴ 0.2221 ＝ 0.799 ＋ 0.0591 lg KspΘAgCl lg KspΘAgCl ＝－9.761 KspΘAgCl＝1.73×10－10 4．∵ (Θ(Mg(OH)2 / Mg) ＝(Θ(Mg2＋/ Mg) ＋ lg KspΘMg(OH)2 ∴ －2.67 ＝ －2.37 ＋ lg KspΘMg(OH)2 lg KspΘMg(OH)2 ＝－10.1522 KspΘMg(OH)2 ＝7.04×10－10 5．∵ (Θ(O2 / OH－)＝( (O2 / H2O)＝(Θ(O2 / H2O) ＋ ∴ (Θ(O2 / OH－)＝1.229 ＋ ＝0.402 (v) 6．(Θ(Fe (OH)3/ Fe (OH)2) ＝ (Θ(Fe3+ / Fe2＋)＋0.0591 lg ＝0.77 ＋ 0.0591 lg ＝－0.55 (v) 7．反应 H2 ＋ AgCl( s ) ＝ H＋ ＋ Cl－ ＋ Ag( s ) Δ rGmΘ ＝Δ rHmΘ－TΔ rSmΘ ＝－40.44×103 －298×(－63.6) ＝－21.49×103 (kJ·mol－1) ΔrGmΘ ＝ －n F EΘ ＝ EΘ ＝＝＝0.223 (v) ∵ EΘ ＝(Θ(AgCl / Ag)－(Θ(H+ / H2)＝ ∴ 0.223 ＝ (Θ(AgCl / Ag)－0.0000 即 (Θ(AgCl / Ag)＝0.223 (v) 8．∵ Cu2＋ Cu＋ 0.52 v Cu 0.34 v ∴ (Θ(Cu2+ / Cu＋)＝2×(Θ(Cu2+ / Cu)－(Θ(Cu+ / Cu) ＝2×0.34－0.52＝0.16 (v) (Θ(Cu2+ / CuBr)＝(Θ(Cu2+ / Cu＋)＋0.0591 lg 0.64 ＝ 0.16 ＋ 0.0591 lg KspΘCuBr＝7.6×10－9 9．∵ (Θ(Cu2+ / CuCl) ＝(Θ(Cu2+ / Cu+) ＋ 0.0591 lg (1 / KspΘCu Cl) ∴ 先要计算出 (Θ(Cu2+ / Cu+) 。 ∵ Cu2＋ Cu＋ 0.52 v Cu 0.34 v ∴ (Θ(Cu2+ / Cu＋)＝2×(Θ(Cu2+ / Cu)－(Θ(Cu+ / Cu) ＝2×0.34－0.52＝0.16 (v) 则 0.54 ＝ 0.16 ＋ 0.0591 lg (1 / KspΘCu Cl) lg KspΘCu Cl＝－6.43 KspΘCu Cl＝3.7×10－7 10．∵ (Θ(AgI / Ag)＝(Θ(Ag+ / Ag) ＋ 0.0591 lg KspΘAgI ∴ －0.1518＝0.7996 ＋ 0.0591 lg KspΘA