以季戊四醇为核的超支化不饱和聚酰胺酯的合成.pdfVIP

第 36卷，第3期 安 徽 化 工 Vo1．36．No．3 2010年6月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Jun．2010 以季戊四醇为核的超支化不饱和聚酰胺酯的合成 王秀侠，马家举，王战思 (安徽理工大学化学工程学院，安徽 淮南 232001) 摘要：以顺丁烯二酸酐(MA)和二乙醇胺(DEA)为原料合成超支化不饱和聚酰胺酯AB。型单体。通过季戊四醇和AB。型单体进行酯化反 应合成支化不饱和聚酰胺酯 HBP。考查了反应温度、催化剂用量、反应时间对反应产率的影响。最佳工艺条件为：温度 140~C，反应时间 5h，催化剂对甲苯磺酸用量为反应物量的 1．5％。 关键词：季戊四醇；超支化不饱和聚酰胺酯；合成 中图分类号：TQ223．16*4 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2010)03—0034—03 Bohom型超支化聚酰胺酯具有合成工艺简单，支化 空反应 1h，直到体系不再有气泡鼓出，得到淡黄色粘稠 度高，分子量分布窄等突出优点，一经问世就引起了人 状液体，即为超支化不饱和聚酰胺酯(HBP)。 们的广泛关注，国内外的研究者以此为基础进行了大量 1。3酸值及转化率的测定 的研究 。本研究合成了以季戊四醇为核的超支化不饱 准确称取0．5～0．6g样品，用DMF溶解，加入 2—3滴 和聚酰胺酯，并探讨了其合成的最佳工艺条件。超支化 酚酞，用已标定的0．1mol／LKOH的水溶液滴定至粉红 不饱和聚酰胺酯骨架上具有碳碳双键结构，且含有大量 色，并保持 15s不褪色为终点，酸值的计算公式如下： 极性端羟基，具有高度支化结构、低黏度、高反应活性及 酸值 =56c( Vo)／W (1) 端基可修饰性等特点，故非常适用于UV固化涂料 。 式中： 1实验部分 墒定空白所消耗氢氧化钾溶液的体积，mL； 1．1试剂与仪器 定试样所消耗氢氧化钾的体积，mL； 二乙醇胺、顺丁烯二酸酐、季戊四醇、对 甲苯磺酸、 c一 氢氧化钾溶液的浓度，mo]／L； N，N一二甲基乙酰胺(DMAC)，以上试剂均为分析纯。红 — 试样的质量，g； 外光谱仪(Vector33德国BRUKER)。 56一氢氧化钾的相对分子质量。 1．2超支化不饱和聚酰胺酯的合成 由酸值可以得到酯化反应转化率的计算公式： 1．2．1单体N，N一二羟乙基马来酰胺酸(MA—DEA)的合成 转化率=1一爱 xl00％ (2) 在 150mL连有氮气保护、温度计、磁力搅拌装置的 三 口烧瓶中加入4．91g(0．05mo1)Jl~．丁烯二酸酐(MA)，并 2结果与讨论 2．1AB 型单体 MA—DEA的合成及表征 用 10gN，N～二甲基 乙酰胺溶解置于冰水浴 中。将 5．26g (0．05mo1)_~乙醇胺慢慢滴加，并用5g溶剂冲洗，搅拌反 2．1．1单体MA—DEA的红外吸收光谱 应 1h，直至FT—IR中酸酐吸收峰消失，得到淡黄色单体 N，N～二羟乙基马来酰胺酸(MA—DEA)的DMAC溶液。 1．2．2超支化不饱和聚酰胺酯(HBP)的合成 在连有氮气保护装置、温度计、磁力搅拌和分水器装 置的四口烧瓶中加入一定量的核组份季戊四醇，同时加 入质量分数为 1．5％的催化剂对甲苯磺酸，于 140oC下滴 加单体N，N一二羟乙基马来酰胺酸(MA—DEA)的DMAC 4瑚 ∞ ∞ ≈∞ 2 鳓 目0 溶液(羧基和羟基的摩尔比为 1：1)。滴加完毕后，