优化脱硫醇操作 降低MTBE硫含量.pdfVIP

工业技术 齐QIL鲁U石P油ET化RO工CH，E2M0I1C6AL，44TE(1C)HN：5O0LO—G5Y3 优化脱硫醇操作 降低 MTBE硫含量 王新程 (扬州石化有限责任公司，江苏扬州 225200) 摘要：在MTBE装置元脱硫单元时，为应对质量升级，通过对脱硫醇装置进行优化操作 ，采取调整烃碱比、气提风 量、原料组成、催化剂加入方式等多种手段，将MTBE硫含量降至 “苏V”标准。 关键词 ：MTBE 硫含量 脱硫 措施 中图分类号：TE624．5 文献标识码：B 文章编号 ：1009—9859(2016)01—0050—04 扬州石化有限责任公司的甲基叔丁基醚装置 1．2 MTBE中硫分布 (简称MTBE装置)于2005年7月建成投产，其设 要降低MTBE中总硫含量 ，必须弄清楚硫的 计产能为 10kt／a。工艺流程如下：气体分馏装置 形态分布，该公司分别对产品MTBE中硫形态及 来的碳四和甲醇混合以后进入膨胀床反应器，反 分布做了分析。为保证硫分布规律，尽可能减少 应后的产物进入共沸蒸馏塔分离，塔底得到MT． 误差，保证采样和分析的准确性，在采样期间要 BE产品，塔顶得到醚后碳四及其共沸物甲醇，再 求：保持MTBE装置原料性质、加工量的稳定，控 进入萃取塔萃取甲醇后送至罐区作为商品液化气 制醇烯比，反应温度。使用耐压玻璃瓶取样，每个 (LPG)。 样品取2个，同时做平行样，保证数据准确性。结 2013年 10月 113，江苏沿江 8市实行 “苏 果见表 1。 V”汽油标准，其中对汽油硫含量的要求是不大 于 10mg／kg，作为汽油调合组分的MTBE也需要 表1 MTBE中硫形态分布 ms／kg 执行 “苏V”标准，即 “苏V”标准实施后，MTBE 产量硫含量降至不大于 10mg／kg。 1 MTBE中硫来源及硫分布 1．1 MTBE中硫来源 MTBE是由碳四原料中的异丁烯和甲醇在催 从表 1可以看出，重硫组分约 占93．78％，其 化剂强酸性阳离子交换树脂的作用下合成而来 ， 硫的可能来源是原料碳 四、甲醇 以及催化剂。 中二甲基二硫约占81．69％。由于分析仪器为液 相进料，一些较轻的硫组分在取样器中分布在气 MTBE装置原料碳四来 自该公司MCP(重油选择 相中而未分析出，从流程上来看，MTBE中的原料 性催化装置)所产LPG经双脱后气分分离碳二、 碳三得来，碳四中硫含量为3—10mg／kg。甲醇为 碳四是从气体分馏装置脱丙烷塔塔底来，MTBE 外购国标优级品，国标 GB338 O11对 甲醇中 产量是从分馏塔塔底来，依据分馏原理，在 MTBE 中累积的主要是重硫组分。 硫含量并无规定。但对 甲醇中总硫分析，其硫含 量均不大于 1mg／kg。在MTBE合成反应中，由于 收稿 日期：2015—09—18；修回日期：2016—01—09。 催化剂磺酸根的脱落造成MTBE硫含量的增加量 作者简介：王新程 (1978一)，男，江苏扬州人，工程师。2011 一 般不大于3mg／kg，在反应过程中生成的甲基叔 年 1月毕业于江苏大学过程装备与控制工程专业，现在扬州 丁基硫醚一般不大于 1mg／kg。因此，MTBE中的