整体式催化剂双层床反应器中甲烷氧化偶联反应性能.pdfVIP

学兔兔 第5期 潘 登等：颗粒／整体式催化剂双层床反应器中甲烷氧化偶联反应性能 15 颗粒／整体式催化剂双层床反应器中甲烷氧化偶联反应性能 潘 登，季生福 ，汪文化，李成岳 (北京化工大学 化工资源有效利用国家重点实验室，北京 1 000 2 9) 摘要：用5％Na,WO4-2％Mn／SiO2颗粒催化剂和3％Ce一5％Na,WOr2％Mn，sBA一15／AJ2OJFeCrA1金属基整体式催化剂，构建了 一 种颗粒／整体式新型双层床新型甲烷氧化偶联催化反应器，评价了双层床反应器中甲烷氧化偶联反应性能，重点考察了催化 剂床层高度、原料气的流向方式、反应温度、烷氧比、进料流量等与反应性能的关系。结果表明，颗粒催化剂床层高度为15mm、 整体式催化剂床层高度为50mm，原料气先通过颗粒床层再通过整体式床层的方式下，具有最好的反应性能，甲烷转化率为 38．4％时，乙烯选择性可达41．5％，比单床层催化剂的综合性能有明显提高。 关键词：双层床催化反应器；甲烷氧化偶联；Na2WO ；Mn；Ce 中图分类号：TQ 221．21 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2010)05-15—05 甲烷氧化偶联制低碳烃是从非石油路线提供 脱离反应体系，避免目标产物的深度氧化，从而提 乙烯等化工原料的一个重要发展方向，具有重大的 高目标产物的选择性，已在催化燃烧、甲烷部分氧 意义和工业应用价值。自Keller和Bhasint 发表首 化等催化反应中表现出来很好的性fit[2。23]。最近，已 篇该领域的研究报告以来，研究者已经成功合成了 有文献报道，Na2WO ．Mn／SiC整体式催化剂 、W— 数千种催化剂【划。其中5％Na2WO 一2％Mn，siO 具有 Mn／SBA一15／FeCrA1整体式催化剂[251用于甲烷氧化偶 较高的甲烷活化性能和较好的Cz烃选择性，是国内 联反应时，可以有效的抑制床层热点产生，从而减 外公认的性能优异的催化剂，并且对该体系催化剂 低目标产物的深度氧化。但整体式催化剂的孔道较 已进行了较多的研究 ，发现Na WO 、Mn等组分 大，使得反应物与催化剂活性组分的接触时间较 对催化剂的活性起着关键的作用【8]。另外，浸渍法制 短，导致甲烷的转化率偏低。因此，要同时获得较好 备的Na2WO 一Mn／SiO 催化剂具备较好的甲烷氧化 甲烷转化率和较高乙烯选择性，只用整体式催化剂 偶联催化效果 ol，通过添加一些助剂，如La、Li等 还难以做到。 对催化性能也有一定的改善 [11,12]。除此以外， 如果将颗粒催化剂和整体式催化剂结合起来， Na2W0 Mn／SiO：催化剂对于乙烷脱氢也表现了好 构建一种双层床甲烷氧化偶联催化反应器，有可能 的性能【 ，对甲烷氧化偶联反应中固定床、流化床、 对甲烷氧化偶联是有利的。基于这种思路，本文将 原料气对性能的影响也有一些研究 垌。但甲烷氧 5％Na2WO ．2％Mn／SiO2颗粒催化剂和 3％Ce-5％ 化偶联是一个强放热反应，传统的Na：W04．MrdSiO2 Na2WO4—2％Mn／sBA-15／Al2OdFeCrAI金属基整体式 负载型催化剂在床层中会产生一定的热点，容易导 催化剂组合在一起，构建了颗粒／整体式双层床甲烷 致反应目的产物乙烯的选择性降低f】 一91，这对工艺 氧化偶联催化新型反应器，并考察了催化剂床层高 放大是不利的。 度、原料气的流向方式、反应温度、烷氧比、进料流 整体式催化剂是一种将活性组分涂覆到规整 量等对甲烷氧化偶联反应性能的影响，为甲烷氧化 结构载体上，并能根据反应特点提供适合孑L道结构