新型碳负载纳米钯催化的芳基末端炔烃的合成研究.pdfVIP

第4O卷，第5期 安 徽 化 工 Vo1．40，No．5 91 2014年 10月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Oct．2014 一一 新型碳负载纳米钯催化的芳基末端炔烃的合成研究 乔文龙 ，冯 乙巳 (合肥T业大学化学工程学院，安徽合肥230009) 摘要：以新型纳米多孔碳为载体，负载钯纳米颗粒 ，制备出了一种新型的负载型纳米催化剂。该催化剂具有较高的催化活性 ，能够在室温 条件下实现芳基末端炔烃的合成，并且催化剂在重复回收四次之后 ，催化活性和结构都没有发生明显的变化。 关键词：多孔碳；钯纳米颗粒；负载；芳基末端炔烃 doi：10．3969~．issn．1008-553X．2014．05．008 中图分类号：0621．3；TB383 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2014)05—0021—03 金属纳米颗粒应用到有机化学反应 中已经成为一 有必要的。而纳米多孔碳具有三维立体的孔径结构和巨 种前沿的研究，特别是在纳米催化领域lll。多相催化相对 大的比表面积，也可以作为一种新型纳米催化剂载体。 于均相催化具有更好的催化活性而被广泛应用到实验 在前人工作基础上 ，我们使用纳米多孔碳作为载 室和大规模的有机合成中12J。而将负载在载体表面的金 体，负载纳米钯催化剂制备出了负载型钯纳米催化剂 属纳米催化剂应用到催化反应 中一直是多相催化的一 Pd／C—P，并将该催化剂应用到Sonogashira偶联反应中， 个挑战l3I。在金属纳米催化剂中，钯催化剂被广泛应用于 实现了催化卤代芳烃的末端炔基化。 过渡金属催化的有机反应，如Heek反应、Suzuki反应、 1实验部分 Stille反应以及 Sonogashira反应等，所以钯纳米催化最 1．1仪器与试剂 受人们关注 。 CP114型电子分析天平(上海婉源 电子科技有限公 负载型纳米催化剂可以简单方便实现纳米催化剂 司)；VNMRS600型超导核磁共振波谱议 (H：600MH2， 的回收和重复利用，同时其催化活性也 比非固载的纳米 ”C：151MHZ)(美国安捷伦科技公司)；HC一3018R型离心 金属催化剂活性更高。目前已经报道的可以作为金属纳 机 (安徽中科中佳科学仪器制造有限公司)；GSL一1500 米催化剂载体包括：氧化石墨烯 、二氧化硅19,1删、二氧化 真空管式炉 (合肥科晶材料技术有限公司)；Rigaku 钛…l、矾土 1【2,13]、沸石 、树脂I]以及碳纳米管 6【1等。如果没 D／max2500v／pc型多晶粉末衍射仪 (美 国Thermo公 有找到合适的载体 ，那么金属纳米颗粒容易团聚和脱 司)；ESCALAB一250型光电子能谱仪 (美国Thermo公 落，从而影响负载型催化剂的催化潘生『和重复利用。 司)。 相对于其它功能材料载体，碳载体具有化学稳定、 锌粉、己二酸、三辛基膦、油胺 、碘化亚铜、三苯基 高表面积、高结构强度以及价格低廉，方便制备等优点， 膦、三乙胺、三甲基硅乙炔、2一甲基 一3一丁炔 一2一醇、3一 常被用来做为催化剂的载体。目前碳材料中活性碳、碳 碘吡啶、2一碘吡啶、4一腈基碘苯、4一碘苯 甲酸酯、3一碘 纳米管以及石墨烯常被用作金属催化剂的载体。但是活 苯 甲酸酯、1一碘萘、1一(4一碘苯基)乙酮等均为分析纯。 性碳和石墨烯都是以片状结构为基本组成单元，在固载 1．2催化剂的合成 纳米催化剂过程中，催化剂常常附着在片状结构的表面 纳米多孔碳的制备参考文献 ，纳米钯催化剂的合 或者片状结构的缝隙。这种纯粹的通过较弱的物理吸附 成参考文献[18,19]。 而固载的纳米催化剂不利于催化剂的