常压下氢氧直接合成过氧化氢用钯催化剂研究进展.pdfVIP

学兔兔 第1期 田 敏等：常压下氢氧直接合成过氧化氢用钯催化剂研究进展 91 常压下氢氧直接合成过氧化氢用钯催化剂研究进展 田 敏 ，潘红艳 ，林 倩 ，陈志超 ，赵 敏 ，陈 政’ (1．贵州大学化学与化工学院，贵州 贵阳 550025； 2．贵州省绿色化工与清洁能源技术重点实验室，贵州 贵阳 550025) 摘要：综述了常压下氢氧直接合成过氧化氢用钯催化剂研究进展，包括单一负载型钯催化剂、钯催化剂活性组分改性(金 属及非金属的掺杂改性)和载体改性(酸改性及其他方法改性)的研究状况。讨论了催化剂活性组分钯颗粒尺寸、分散度、能量位 点以及载体表面酸性对氢氧直接合成过氧化氢活性的影响。指出强化主反应，抑制副反应，以提高过氧化氢收率和浓度，达到 工业化应用的需求，仍是钯催化剂研究的发展方向。 关键词：过氧化氢；直接合成；钯催化剂；改性 中图分类号：TQ426．94；TQ123．6 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2016)01-91-08 氢氧直接合成过氧化氢(H2o2)自上世纪以来一 断裂，在Pd活性位上主要以吸附态分子氧(O2) 形 直是绿色化学领域追逐的热点，其研究最早可追溯 式存在。故H：和O 的反应历程通常被认为是H|、 到1914年【1]，早期报道中，由于合成的H2o 浓度极 (o2)。在Pd上先合成过渡态过氧物种(OOH) ，再经反 低，研究处于停滞状态，直到2O世纪8O年代后期， 应合成H202 rio-Ⅲ。 Du Pont公司一份专利中报道，在酸性溶液中，反应 但当Pd活性位提供的能量达到0 或(OOH)。 圆 温度7-15℃、压力11．4MPa时，以Pt／Pd为催化剂合 中0．0键的解离能时，0—0键断裂形成吸附态原子 成H：0 的质量分数达17％m，这才引起研究者的广 氧20。，2H。和0。经催化合成H：0，降低H20 选择 泛关注。但过高的反应压力，增加了H：、O 爆炸的 性 ；同时，H：0：性质不稳定，自身易发生分解反应 危险性，限制了该工艺的应用。近三十年来，为寻求 (H 0 H20+H2)，当与H：碰撞时，可能会发生氢化 温和反应条件下H：0：的高浓度和高收率，科学家 反应(H2O2+H H2o)。涉及的反应机理可用图1表 一 直围绕Pt、Pd及相关的催化剂进行研究。 示 3]。 在近年来直接合成H20 的相关研究中，研究 者常将以Pd为活性组分、多孔材料为载体制备的 圆 寺囤 圃 钯(Pd)催化剂作为直接合成H2o 的主要催化~li[3-5]。 其原因在于贵金属Pd外层电子排布为4d 05s0，在 添n． 翩 t!,-sl~Z 一 定外界条件下，d轨道电子可跃迁到S轨道，形成 d带空穴，产生化学吸附，利于活化H：和0z。据报 道，H 经Pd活化后，H—H键解离所需活化能较低 (为4．587kj／mo1161，也有报道指出不需要活化能同)， H．H键较易断裂，在Pd活性位上主要以吸附态氢 原子(Ha)形式存在；O：经Pd活化后，O—O键解离所 2tt：O 需活化能较高(有报道认为是49．404kJ／mol嘲，也有 图1 H2和o2直接合成H2o2反应机理及可能的副反应路径 报道认为是84．992kJ／mol【9】，甚至更大)，0—0键较难 (“a”代表“吸附”l