超临界 CO2提取靑竹木质素的红外和1HNM R光谱分析.pdfVIP

北京石油化工学院学报 第 22卷 第 4期 Vo1．22 NO．4 JournalofBeijingInstituteof 2014年 12月 Dec．2014 Petro—chemicalTechnology 超临界 CO2提取青竹木质素的红外 和 HNMR光谱分析 许 波 ，商育伟 ，赵 丹 ，杨 宏 (1．北京石油化工学院，北京 102617；2．中国石油化工股份有限公司 抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺 113001) 摘要 ：用红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪 (H—NMR)分析研究了超临界 CO 提取青竹木质素 的结构特征 ，并与云杉 、山毛榉 、慈竹 、毛竹木质素结构进行 了对 比。结果表 明：青竹木质素主要 由愈创 木基、紫丁香基芳香环结构组成 ，也含有对羟苯基结构单元 ，且含有丰富的羟基、甲氧基等活性官能团， 符合禾本植物木质素的结构特征 ；主要化学键型为 p O一4键 ，也含有 p一5键和 p 1键 ，未检 出p—p 结构的键联形式 。 关键词 ：青竹 ；木质素 ；红外光谱 ；核磁共振氢谱 ；结构 中图分类号 ：$785 文献标 志码 ：A 木质素是一类具有复杂空间网状结构的聚 1．1 材料 芳基化合物，其化学结构由苯丙烷类结构单元 四川宜宾产 3～4年生健壮挺拔 的优质青 组成 ，彼此 以醚键和碳碳键联接 ，在木质素骨架 竹 ，粉碎至 150目以下，烘箱干燥至绝干，密封 侧链上含有多种活性官能团。这些结构单元的 贮存备用 。 键型组成变化和化学官能团的差异都会影响生 1．2 方法 物质材料的力学性质和化学反应性_】j。 1．2．1 木质素的萃取 木质素用途广泛，可用作水泥的减水剂 、橡 在超临界CO 流体萃取装置 中萃取粉碎 胶的补强添加剂、环保 中的絮凝剂，制备酚一 干燥后的竹材料 ，萃取温度为 35℃，萃取时间 醛树脂、香兰素和分散剂 、表面活性剂等 ]。但 为 140min，过程中使用二 甲苯、乙醇及少量催 由于木质素来源的多样化及结构复杂性 、物理 化剂。把黑液放 出过滤至烧瓶中，减压蒸馏 回 化学性质不均一 、分离提取 困难及易缩合等， 收乙醇、二 甲苯及催化剂。因木质素在酸性条 使其至今没有被很好地利用 。 件下可沉淀 ，烧瓶 中剩余 黑液用 3mol／L的 我国是木材资源特别是长纤维资源比较缺 HC1调 pH至 2．5～3．0，在搅拌下絮凝 。絮凝 乏而又盛产竹子 的国家 ，竹纤维在造纸、制衣 物即为竹木质素粗品。 等行业中已展现出良好的应用前景。但对有效 1．2．2 木质素的提纯 合理综合利用竹木质素的研究很少。 将粗品竹木质素样品 8g放入烧瓶 中，加 笔者对超临界 CO 萃取的青竹木质素结 入二 甲苯 45mL、乙醇水 溶液 150mL(体积分 构进行分析 ，为竹木质素的接枝 、化学改性及综 数为 6O )，加热 回流 0．5h，用分液漏斗分去 合利用提供理论依据 。 二甲苯层 ，乙醇水溶液层过滤。在 8O℃下蒸馏