苯部分加氢制环己烯的钌系催化剂研究进展.pdfVIP

学兔兔 第45卷 第2期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．45 No．2 2016年2月 TechnologyDevelopment of Chemical Industw Feb．2016 苯部分加氢制环己烯的钌系催化剂研究进展 刘海龙 ，刘清雷 (1．河南化工职业学院，河南 郑州 450042；2．上海应用技术学院香料香精技术与工程学院 上海 201418) 摘 要：钌系催化剂是苯加氢制备环己烯反应中最有效的催化剂。文章综述了国内外苯选择加氢制环己烯催化 剂的发展历程，重点介绍了活性组分、载体、助剂、制备方法及添加剂对钉催化剂活性及选择性的影响，分析了其 影响原因，并指出了提高钌系催化剂效率的关键因素，为高效能的催化剂探索指明了发展方向。 关键词：苯加氢；环己烯；钌系催化剂 中图分类号：TQ 462．8 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2016)02．0027．03 环己烯作为一种关联度大的基础化工原料，不 月，日本旭化成公司率先在水岛建设年产6万t环己 仅可作尼龙6、尼龙66等的原料，还可用于制备环 醇的工业装置，利用苯加氢经环己烯生产环己醇，并 氧环己烷、环己醇、环己醇丙烯酸脂、赖氨酸饲料添 于1989年11月正式投入生产 】。 加剂等高附加值的精细化工产品。我国环己烯的需 目前，我国各高校、科研院所对苯选择加氢制环 求量逐年递增，国内环己烯的生产能力远远不足。 己烯，尤其是催化剂方面的研究取得了一定进展。 尽管以苯为原料进行选择性加氢制环己烯具有原料 复旦大学、郑州大学、中科院大连化物所、岳阳石化、 充足、经济效益高、无废弃物和环境污染等优点 ]， 华南理工等单位对这方面进行了一定研究。但是与 但是国内对该工艺的关键技术研究尤其是催化剂的 国外相比，还有一定的差距，因此开展苯选择加氢催 研究还不完善，在苯加氢过程中容易生成环己烷， 化剂的研究以实现其国产化具有重要的现实意义。 因此开展苯加氢制环己烯催化剂的研究，提高环己 2 苯部分加氢制环己烯的钌催化体系 烯收率及选择性，不但有应用价值，而且具有学术意 义。 从苯部分加氢制环己烯的催化剂的研究过程 来看，催化剂种类较少，其活性组分主要为Ru、Rh、 1 苯选择加氢制环己烯的发展历程 Yb、Ni、Pt、Pd等过渡金属 。这些物质对于苯加氢 苯加氢制环己烯可以追溯到1901年 ，但是，苯 均具有活性，其中活性组分为钌的催化剂表现出了 加氢过程很难控制在环己烯阶段，其产物绝大部分 很大的优越性。 为深度加氢产物环己烷。1934年， ult【3]提出了 2．1 钌催化剂活性组分前驱体 苯完全有可能选择加氢而生成环己烯的设想。1957 目前的研究发现，在催化选择加氢合成环己烯 年Ande~on 实验证实Truffault的设想——苯加氢 的反应中，钌是性能最突出的主催化剂。在使用钌 的中间产物确实为环己烯，但是环己烯的收率和选 金属化合物RuC1，·3H2O、Ru(Ac)3和Ru(NO)(NO ) 择性处于极低水平。1963年I-I~togz5 报道了采用Ru