沉淀剂对浆态床合成甲醇铜基催化剂性能的影响.pdfVIP

学兔兔 26 天然气化工(C 化学与化工) 2015年第40卷 沉淀剂对浆态床合成甲醇铜基催化剂性能的影响 王海龙 ，马凤云 ，莫文龙 ，王 晔 ，李 忠 ，肖 艳 (1．新疆大学化学化工学院，煤炭洁净转化与化工过程自治区重点实验室，新疆 乌鲁木齐 830046； 2．太原理工大学煤化工研究所，煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 030024) 摘要：采用并流共沉淀法，分别以Na O3、CO(NH~：、NaHCO3、c’H NO和NaOH为沉淀剂，制备了5种CuO／ZnO／AlzO3浆态 床合成甲醇催化剂，考察沉淀剂对催化剂前驱体物相组成及催化性能的影响。研究表明，含C032-沉淀剂所制备的催化剂前驱 体中的(Cu，Zn)’CO，(OH) 和(Cu，Zn)s(C03)t0H) 为活性组分，且前者较易形成，两者焙烧后形成CuO．ZnO固溶体，铜锌间协同作 用强，催化剂活性高。而含OH。沉淀剂制备的催化剂CuO和ZnO间分散性差，催化剂活性差。催化剂性能评价结果表明，以 Na1C0，为沉淀剂制备催化剂前驱体中(Cu，Zn)’C0，(0H) 和(Cu，Z0，(C0 ’(0H) 物相含量最高，其催化性能最好：CO转化率和甲 醇时空收率分别为40．45％和256．8g·kg-1．h～，失活率为0．77％／d。 关键词：甲醇合成；铜基催化剂；制备；沉淀剂；浆态床 中图分类号：0643．1；TQ426；TQ223．121 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2015)03—26．06 煤基浆态床合成甲醇是当前煤高效清洁转化 剂对铜基催化剂前驱体物相组成和含量及其催化 最具发展潜力的途径之一。但若将固定床催化剂直 合成甲醇性能的影响。 接应用于浆态床，易粉化，寿命短，阻碍了浆态床合 1 实验部分 成甲醇技术的工业化应用。因此，开发适用于浆态 床反应器的合成甲醇催化剂迫在眉睫【】 。 1．1 试剂与仪器 目前，沉淀法为制备铜基催化剂最常用的方 分析纯Cu(N03)2·3H2O、Zn(N03)2·6H20、AI(NO3)3· 法 1，由于沉淀剂对沉淀法所制备的催化剂晶粒粒 9H 0、NazC03、NaHCO，、尿素、乙醇胺，NaOH和液体 径、粒度和活性组分分散度均有显著影响，故而国 石蜡均由天津市盛奥化学试剂有限公司提供；试验 内外诸多学者对其进行了相关研究，并取得了一定 用水为去离子水，H 、N：、CO和CO 纯度均为 成果。王文亮等 191以Cu(NO。) 为原料，分别以 99．99％。实验所用WHF．0．5型高压釜由大连通达反 NH~ICO3、NH3·H20、NaOH、NaOH与Na2CO3的混合 应釜有限公司提供。 液为沉淀剂，制备CuO超细粉体，结果表明，沉淀剂 1．2 催化剂的制备 对粉体的粒径、形貌、催化活性和氧化能力均有显著 采用并流共沉淀法制备CuO／ZnO／A1203催化 影响。许多研究表明【 31，催化剂前驱体的物相组成对 剂。首先，配制浓度为lmol／L的Na CO 、CO(NH2) 、 催化剂活性和稳定性具有重要影响，而沉淀剂对催 NaHCO，、C H NO和NaOH溶液，分别与总浓度为 化剂前驱体物相组成有较大影响，在碱式碳酸盐催 1mol／L，凡Cu：凡zn：凡Al=4．5：4．5：l的Cu(NO3)JZn(NO3)J 化剂前驱体中，单斜晶系锌孔雀石 (CuZn)2C0s(0H)2 AI(NO。) 混合