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第 43卷 第 4期 煤 化 工 Vo1．43 No．4 2015年 8月 CoalChemicalIndustry 催化剂对煤热解特性的影响 谢欣馨1,2，罗进成 一，葛启明 2，戴爱军 2，邹 涛1,2 (1．西安元创化工科技股份有限公司，陕西 西安710061；2．西北化工研究院，陕西 西安 710061) 摘 要 从煤热解机理m发 ，论述了煤热解催化剂的分类及其催化机理 ，详细阐述了不同催化剂对煤热解 产物的影响，指出了催化剂研究 的热点是廉价铁基催化剂和负载类催化剂，并从催化剂的制备 、反应气氛、热解 工艺3方面对催化效果的影响进行了分析。 关键词 煤热解，催化剂 ，热解产物 ，催化效果 ，反应气氛 ，热解工艺 文章编号：t005—9598(2015)一04—0038—05 中图分类号 ：TQ530．2 文献标识码 ：A 煤热解是指煤在隔绝空气或惰性气氛条件下加 应的产物，其生成量随温度的升高而增加 ；煤中脂肪 热，在不同温度下发生一系列物理和化学反应的复杂 族侧链通过 自由基分解反应生成脂肪族碳氢化合物。 过程，也就是所谓的煤的干馏，煤热解产生煤气 、焦油 因此，煤热解产物的分布，与 自由基的生成 、特定官能 和半焦或焦炭等产物n]。煤热解过程主要包括有机物 团的热分解 以及一次热解产物的分解和缩聚有关。 的一次裂解和初始热解产物的二次反应 ，催化剂的存 在可促进煤的热解反应 ，提高转化率。催化剂的活性 2 煤热解催化剂催化机理及对热解产物的调控 和选择性影响着热解产物的组成与分布 ，因此，为了 获得高附加值的油、气和化学品，催化剂与煤间的相 目前 中外学者对煤热解催化剂 的研究主要集中 互作用机理和影响催化剂催化效果的因素研究具有 在不同反应条件下不同催化剂对煤的热解效果，以获 重要意 义 得更多的 目标产物 。 2．1 过渡金属催化剂 1 煤热解机理 在煤热解过程中，过渡金属元素表现出良好的催 化加氢性能而受到研究者的重视 ，目前有 co、Ni、Mo、 煤热解过程中，连接于芳香主体与侧链间的弱键 zn、Fe系等过渡金属催化剂。过渡金属的电子结构与 首先断裂形成 自由基，自由基一部分与H·结合生成 煤催化活性有相关性，这些金属元素具有只含一个 d 挥发分，一部分相互聚合形成半焦 ]，H·可 以是 内在 电子的空 d轨道 ，d电子可与氢气中的 S电子配对 ， 氢，也可以通过外加氢源供给。自由基稳定产生的初 发生化学吸附，生成氢 自由基 ，从而能有效提高氢 自 级挥发分和轻质焦油 ，随着热解温度升高 ，发生二次 由基供给速率 [。Co、Ni、Zn、Fe等的氯盐可加速煤的 热解反应 ，主要是初级挥发分裂解为小分子的烃类和 裂解 ，然而使用这种金属盐催化剂，氯对设备的腐蚀 气体 ，焦油裂解生成轻气体和重质组分，半焦缩聚成 是需要注意的问题。x．w．Zou等 研究了NiC12、CoC12 焦炭，导致产物体积收缩、结构稳定、反应性降低。煤 和 ZnC1，等对褐煤热解 的影响 ，发现 NiC1可以降低 热解产物的形成与特定官能团的热分解有关 口]，如煤 热解产物中的轻质组分 、增加 cO 的收率 ，CoC1和 中羧基分解生成二氧化碳；煤中羟基分解并与氢结合 ZnC1，增加了焦油中的芳香烃类化合物 、苯酚和羧基 生成热解水；一氧化碳则主要是含氧环和酚羟基分解