精脱硫技术进展及钛基催化剂的应用探索.pdfVIP

第 5期 (总第 174期) 煤 化 工 No．5(TotM No．174) 2014年 10月 CoalChemicalIndus Oct．2014 精脱硫技术进展及钛基催化剂的应用探索 张文效 ，姚润生 ，沈炳龙。 (1．赛鼎工程有限公司，山西 太原 030032；2．山西同世达煤化工集团有限公司，山西 临汾 041000； 3．浙江三龙催化剂有限公司，浙江 德清 313225) 摘 要 阐述了我国气体净化技术中精脱硫工艺从粗放式向精脱式的演变过程，介绍了当前几种主流脱硫剂 的型号、性能和在相关工艺中的使用条件。从工程实例出发，分析了水煤气中由于0。的存在 ，导致使用铝基催化剂 的无变换精脱硫工艺流程复杂，并介绍了新开发的钛基催化剂的功能，及其在水煤气 、焦炉煤气精脱硫中的应用。 关键词 精脱硫，铝基催化剂 ，钛基催化剂 ，气体净化 文章编号：1005—9598(2014)一05—0006—05 中图分类号 ：TQ546．5 文献标识码 ：A 近二十年来 ，我国原料气净化技术有了长足的进 可见精脱硫精度的提高 ，使甲醇工艺能效明显提高 ， 展 ，其中精脱硫工艺更是成果累累。据统计 ，20世纪 同样，其在合成氨 、合成油等大型装置也有同等效能。 90年代 ，由于精脱硫工艺极不成熟 ，脱硫精度无法达 因此，现代煤化工对精脱硫提出了深度净化的要求 ，以 到总硫体积分数≤1×10 的等级 ，当时联醇催化剂 确保其能效达到最优化的目标 ，同时实现节能减排。 的寿命一般 2～3月 ，最多不超过半年 ，1m。甲醇催化 剂产出的甲醇量 500t-800t[1]。近年来精脱硫 的精 1 脱硫剂开发和脱硫工艺进展 度提高到总硫体积分数≤0．i×10 ，联醇催化剂的使 用寿命增至 2～3年 ，1Ills甲醇催化剂可使甲醇产量达 原料气净化工艺中脱硫技术分粗脱和精脱 ，粗脱 到约8000t。由于新的催化剂的开发 、精脱硫工艺的 的任务是将原料气 中Hs体积分数降低到20×10～ 创新 、脱硫精度的大幅度提高 ，使甲醇催化剂寿命与 50×10-七，而精脱的任务是将粗脱后的Hs和有机硫 其对应的甲醇产量均提高十几倍。当然 ，催化剂寿命 脱除到总硫体积分数≤0．1×10，满足合成催化剂的 和产量的提高还同整个 甲醇工艺的优化 、甲醇反应器 要求。在精脱硫工艺中，通常是先将有机硫转化成无 结构设计的创新有关 ，但是精脱硫精度提高的贡献是 机硫 ，再将其脱除。由于有机硫转化为无机硫 (水解 排在首位的。在其他煤化工领域 ，如合成氨 、煤制油 或加氢)的转化率达不到 100％，因此在精脱硫 的最 等，精脱硫的发展也带来相似的成果。 后要加一种多功能脱硫剂 ，将未转化 的微量的有机 目前 ，我国已经成为世界最大的煤化工产业 国， 硫吸收脱除。 整体的煤化工技术已达到世界先进水平。以甲醇行业 在过去的二十年 ，我国精脱硫工艺及其催化剂的 为例 ，我国的甲醇工业单系列生产能力 由原先的年产 研究十分活跃 [3]，其中太原理工大学 、华烁科技股份 几万吨到几十万吨向100多万 t发展。据测算 ，一个 有限公司 (原湖北化学所 ，以下简称华烁科技)、西北 100万 t／a的甲醇装置 ，更换一次催化剂并加上开停 化工研究院、中国科学院大连化物所 、昆山精细化工 车损失的费用为几千万元 ，若将当前甲醇催化剂寿命 研究所 、北京三聚公司等均做了大量的研究工作 ，并 从 2～3年延长至4-6年，达到两个大修周期更换一次 开发了各 自的脱硫剂和配套的脱硫工艺。 催化剂 ，需要将精脱硫的精度 由当前的总硫体积分