物化习题分析-ch3.docVIP

  1. 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
  2. 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  3. 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
  4. 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
  5. 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们
  6. 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
  7. 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
物化习题分析-ch3

第三章 热力学第二定律 2、分析:为理想气体恒温可逆膨胀过程,按公式(3-20)计算即可。 解: 3、分析:理想气体恒温过程熵变的计算必须用可逆过程热温商进行计算,此题中的恒温过程也可通过一恒温可逆过程实现,故按公式(3-20)计算即可。实际过程的热温商则必须用实际过程的热进行计算。注意用到p外=p2 实际过程 Q=W=p外(V2-V1)=p2(V2-V1)=nRT(1-p2/p1) Q/T=-79.0 J · K-1 所以 ΔSQ/T 4、分析:为两种不同的(理想)气体等温、等压、(等量)混合,按公式(2-18)计算。此外,题目要求 计算实际过程的热温商并比较,目的是进一步强调ΔS≠实际热温商、体会该过程是否 满足(或违背)热力学第二定律、是一个什么性质的过程。 解:ΔS=-R∑nB·lnxB=-R(1×ln0.5+1×ln0.5)=11.526 (J·K-1) 由于该过程与环境没有热交换,实际Q=0,∴ 热温商 Q/T=0 从而ΔS>Q/T,满足热力学第二定律,为不可逆过程,且是自动进行的。 6、分析:此题计算Hg从-50℃到50℃的熵变,包括一个相变过程,故需分步计算,框图如下: 解:根据设计的新路径,可得: =…=20.2 J · K-1 · mol-1 7、分析:此过程可逆相变,可用公式(3-28)计算ΔS。但本题中p内≠p外,非恒压过程,不能使用ΔG判据,只能用熵判据Q≠ΔH,用热力学第一定律计算Q。 Q=ΔU=ΔHΔ(pV)=ΔH-pVg=ΔH-nRT=37.57 kJ Q/T=100.7 J · K-1 ΔS 所以原过程为不可逆过程,自发进行 9、分析:此为一不可逆相变,需设计新途径,绕经可逆相变过程计算ΔS。实际上该相变过程为教材中例38中不可逆相变过程的逆过程,只需将例题中箭头方向逆转即为设计的新路径。ΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS320.79 J · K-1 · mol-1 10、分析:本题与p64例2-6同,即:首先求出绝热恒容热交换后两种气体的平衡温度,理想气体的CV,m=5/2R。 解:(略) 答案:ΔS=11.532(J·K-1) 15、分析:丙酮在273~1000 K的温度范围内,均为气相,没有相变。 J · K-1 · mol-1 16、(1)分析:可从的角度出发进行证明。 解:方法一 等式两边分别与U、H有关,可利用焓的定义式U=H-pV,dU=dH-d(pV),恒压条件下两边同除以dV, 方法二:根据对应函数式进行推导。 等式左边与U有关,所以根据基本关系式dU=TdS-pdV,等式两边在恒压条件下同除以dV: 方法三:从式右证明 (2)解: 19、分析:从基本关系式出发进行证明。 解:根据基本关系式dU=TdS-pdV,在恒温条件下两边同除以dV,得: ,麦克斯韦关系式 代入得: 对理想气体,……,(参见课堂笔记),表明理想气体的内能U只是温度T的函数而与体积V无关。 对范德华气体,……,(参见课堂笔记),表明范德华气体的内能U不仅是T的函数,也是V的函数,在恒温下其内能U随体积V的增大而增大。 20、分析:过程1和过程2均为可逆相变过程,ΔG=0,过程3与过程1的始终态相同,故ΔG3=ΔG1。ΔG1=ΔG2=ΔG解:框图如右 过程2、4均为可逆相变,故ΔG2=ΔGΔG=ΔGΔG3+ΔG5 = … 因(ΔG)T, p 0,所以过程自发。 25、分析:根据公式(3-82)直接计算即可。 解:根据公式 因为ΔH与温度无关,故对上式两边同时积分,得: =6.815 kJ·mol-1 说明升高温度对放热反应不利。 27、分析:反应在673 K时的标准摩尔焓变可以根据基尔霍夫方程进行计算,要注意从273~673 K的温度范围内,系统中的一种物质——甲醇发生的相变,对此物质而言,积分区间不连续,需分步积分。 反应在673 K时的标准摩尔熵变可按照教材83页的方法进行计算,注意也要考虑甲醇的相变熵。 最后根据吉布斯公式计算ΔG。 解: =-103.8 kJ·mol-1 (其中B不包含系统中的甲醇) =249.7 J·K-1·mol-1 根据吉布斯等温公式,(Gm( = (Hm( – T(Sm( =64.3 kJ·mol-1 1 1 ΔG=? 1 mol Hg(s) T2=234 K 1 mol Hg(l) T2=234 K ΔS(相变)=? ΔS2 ΔS1 1 mol Hg(s) T1=223 K 1 mol Hg(l) T3=323 K ΔSm=?

文档评论(0)

hhuiws1482 + 关注
实名认证
文档贡献者

该用户很懒,什么也没介绍

版权声明书
用户编号:5024214302000003

1亿VIP精品文档

相关文档